BE627122A - - Google Patents

Description

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  Nouveaux colorants réactifs, leurs procédés de préparation et leurs applications. 



   La présente invention concerne de nouveaux colorants   ' réactifs   pour la teinture et l'impression des fibres textiles. 



   Il a été trouvé, que l'on peut obtenir des colorants réactifs de valeur en introduisant dans la molécule d'un colorant   ,.le   groupement   d'atomes   de formule: 
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 dans laquelle X représente un atome d'halogène. Les colorants con- tenant dans leurs molécules un tel groupement sont capables de se fixer facilement par réaction chimique, avec de bons rendements, sur les fibres textiles contenant dans leur   structure   chimique des groupes   OH   ou NH. Cette propriété résulte de la mobilité des atomes d'halogène en position 2 et 3 du noyau de la quinoxaline. 



   Les colorants utilisables pour la réalisation du pro- cédé selon l'invention peuvent   être   choisis dans les classesles   plus   diverses toiles que les suivantest colorants azoïques,   anthraquinoniques,   oxaziniques, nitrés, colorants métallisables,   colorants   contenant un métal tel que cuivre, chrome, cobalt,   nickel,   manganèse ou fer, comme les complexes de colorants azoïques et les   phtalocyaninea.   Le groupement d'atomes de formule (I) peut être introduit soit dans la molécule des colorants préparés en substance, soit   dans   la molécule des produits intermédiaires utilisés pour leur préparation. 



   Les colorants selon l'invention peuvent être   obtenus,-'   par exemple, par condensation d'un chlorure de   dihalogéno-2,3   quinoxalinecartonyle-5 (ou 8) ou de   dihalogéno-2,3   quinoxaline- carbonyle-6 (ou 7) de formule 
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 dans laquelle X représente un atome d'halogène avec un colorant contenant un groupe amino substituable, primaire ou secondaire. 



  Les colorants réactifs correspondants peuvent être représentés par la formule générale: 
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 dans laquelle X a la même signification que ci-dessus, D rpé3 le reste du colorant de départ et R représente un atome dh;rd;o; ou un groupe alkyle ou hydroxyalkyle. 



  - ' Parmi les composé de formule (Il) on peut :<ll)ic:"..1'::.> par exemple, la dichloro-2,3 chloroformyl-6 uioxê-lie '1 :. chloro-2,3 chlorotormyl-5 quinoxaline. 



  Par groupe amino substituable on entend an s...":,,, amino qui contient un atome d'hydrogène susceptible (1'1',,:" -'##-#r.-1.-/; ; ' et dont la basicité n'est pas atténuée par lA pr4p,c c positon v,ortho d'un groupe fortement électro-négatif. 



  .. Pour obtenir des colorants azoïques contenant un groupe aminoaubstituable on peut utiliser des composants de dipzotat3L--. 



  . qui, après diatotation et copulation, contiennent encore un groupe amino aubstituable ou des composants de copulation qui, r5 copulation avec un dérivé diazoïque, contiennent encore un tel groupe. 



  Comme composants de diazotation comportant dc3 3 reins amino substituables on peut citer, par exemple, les ?Cbtï3. di:'.#.-- 2,4 benzène sulfonique-1, diamino-2, 5 benzène sulfonique-l, cii,ew . nu-4,4' azobenzène sulfoni que-3', dismino-l..,1..' di "?1.1':1yl3';': :,'):(::,:- 'J - diamino-4e3* atobenzène sulfonique-4'. 



  Conçue composants de copulation cc,p. ;;  dnî 3 ."';,m¯ amino substituables on peut citer, par exe::1ple, l 'a'j:.:-'-]' -.< '. -!. méthyl-3 pyrazolonè-5p leamino-3e phényl-1 carboxy 3 P:::-f>...), "'1':-,, : : l'acide amino-2 hydroxy-5 naphtalène sulfonique-7, .3..'..- -¯ri-2 "hydroxy-8 naphtalène sulfonique-6, l'acide anino-l hy #.-.->##. -r" ,naphtalène sulfonique-7, les acides amino-1 hydroxy-3 ru'\:." .# disulfoniques-3,6 et 4, 6, l'acide amino-2 hylroxy-6 n<t:}l'.-':..l ':>:1' sulfonique-8 ainsi que leurs dérivés méta- ou pare- enzo71s. 



  . Lorsque dans le composé de départ les restas 13 CQ',j- sants de diazotation et de copulation renferment chacun, 4- --vo. -:--1 amino substituable, on obtient des colorants réactifs possédai- 

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 deux fois le groupe dihalogéno-2,3   quinoxalinecarbonyle.   
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  ; .' Les chlorures de d1halogéno-quinoxaline-oarbonyle de formule générale (II) peuvent être condensés avec les composés contenant un groupe amino substituable en milieux aqueux en   présen-   ce éventuellement de petites quantités de solvants polaires: acétone alcool, diacétone alcool, par exemple; on peut ajouter éven- tuellement un agent favorisant la condensation: diméthylforma- mide, urée, pyridine, par exemple; la condensation est effectuée à une température telle que seul   l'halogène   du groupe   chloroformyle   ,.réagisse avec le ou les groupes amino substituables.

   L'hydracide dégagé par la réaction peut être neutralisé par des agents absor- bant les acides tels que les acétates, carbonates et bicarbonates de métaux alcalins, la soude, la potasse, les aminés tertiaires telles que la pyridine, les phosphates di- ou tri-sodiques. 



   Les colorants selon l'invention conviennent pour la teinture, le foulardage et l'impression des fibres végétales et animales, des fibres à base de cellulose régénérée ou de caséine, des fibres de cellulose animalisées, des fibres de polyamides   . ,   ainsi que des mélanges de ces fibres, ils sont utilisables pour colorer le cuir, et le papier et pour la coloration de la viscose dans la   raesse.   



   Les conditions de travail optimales pour l'application des colorants sur les différentes fibres peuvent être très diver- ses suivant la nature de la fibre et la structure du colorant: pour la teinture, le foulardage ou l'impression des fibres anima- les ainsi que des fibres de polyamides on teint ou fixe de préférence en milieu acide., neutre ou faiblement alcalin, par exemple, en présence d'acide acétique, d'acide   fongique,   d'acide sulfurique, de sulfate d'ammonium, d'acide lactique, d'acide oxalique, d'acétate de sodium, de bicarbonate de sodium, de tri- méthylamine, de pyridina, de quinoléine.

   On obtient des résultats   '. particulièrement   bons sur laine lorsqu'on teint en présence d'aci- 

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 de acétique ou en milieu neutre avec des agents d'unisson et en , rendant le bain alcalin en fin de teinture. On emploie pour cela des substances telles que l'ammoniaque, le bicarbonate de sodium, le carbonate de sodium ou des composés qui donnent sous l'action 
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 de la chaleur une réaction alcaline cornue l'héxaméthylène-tétra- mine et   l'urée;

     ensuite on rince à fond et acidifie éventuelle- ment par addition d'acide   acétique. , '   
La teinture, le foulardage et l'impression des fibres cellulosiques de fait de préférence en milieu alcalin, par exemple en présence de bicarbonate de sodium, d'hydroxyde de potassium, de sodium ou de calcium, de phosphate trisodique, d'ammoniaque de 
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 tri-méthylamina. 



   La teinture et l'impression peuvent Egalement se faire par les procédés propres aux colorants à la glace, par action d'un composant de diazotation réactif sur un copulant ou d'un composant de diazotation sur un composant de copulation réactif. 



   Pour éviter des réactions réductrices il est souvent avantageux de teindre, foularder ou imprimer en présence d'agents d'oxydation modérés tels que le nitrobenzène, sulfonate-3 de sodium ou le nitrite de sodium. Une fois la fixation achevée, la matière foulardée, teinte ou imprimée, est rincée à fond et savonnée afin d'éliminer les particules de colorant-non fixé. 



     '   Les nuances obtenues avec les colorants selon l'inven- tion ont une valeur toute particulière en raison de la liaison chimique stable existant entre ceux-ci et la fibre. Elles sont généralement douées, de ce fait, de très bonnes solidités aux épreuves humides. Elles possèdent en outre de très bonnes solidi- tés au frottement et à la lumière. 



   Les exemples suivants sont donnés à titre non limita- tif les parties et les pourcentages s'étendent en poids et les températures en degrés centigrades. 

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     17   Parties d'acide   amino-1   hydroxy-8 naphtalène disul- fonique-3,6 sont dissoutes dans   100   parties d'eau à   l'aide   de soude caustique à 30%. On ajoute 15 parties d'acétate de sodium eristal- lise et amène le pH à 6 - 6,5; on   élevé   la température à   50 -   55  et   ajouta   par petites portions 13,5 parties de chlorofomyl-5 dichloro-2,3 quinoxaline. Lorsqu'on ne décèle plus de groupes amino diazotables dans la solution,, celle-ci est traitée au charbon actif et filtrée. 



   La solution obtenue est refroidie à 5 C, menée àpH 6,5 - 7 à   l'aide   d'une solution d'hydroxyde de sodium et addition- née de   10 parties   de bicarbonate de sodium; on   @F   fait alorscoulera la   suspension   du dérivé diazoïque obtenu à partir de 8,65 parties d'acide   benzène     sulfonique-2.   La copulation étant achevée, la température est portée à 15 C. On relargue le colorant par ad-   dition   de chlorure de sodium. Il est constitué par de l'acide (N-(dichloro-2,3 quinoxalinecarbonyle-5)-amino-8   disulfo-3,6   naphtol-l) <2 azo 1> -   benzènesulfonique-2.   Il est ensuite isole par filtration et séché sous vide à 40 C. 



   On foularde un tissu de coton avec une solution compo- sée des éléments   suivants:   
2 parties du colorant préparé   ci-dessus   
20 parties   d'urée,   
0,5partie d'hydroxyde de sodium, 
1 partie d'alginate de sodium, 
0,2 partie d'un agent mouillant 
100 partiesd'eau 
Après séchage entre 50 et 80 C le tissu est traité en   mèche   pendant 5 minutes à   150*C.   Après rinçage et savonnage on obtient une nuance rouge vif très solide aux épreuves humides. 



   La chlorure de dichloro-2,3   quinoxalinecarbonyle-5   peut être obtenu par condensation à 175 C de l'acide diamino-1,2 

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   carboxylique-3   avec l'oxalate d'éthyle; cette condensation fournit l'acide   dihydroxy-2,3   quinoxaline-carboxylique-5, lequel est ensuite traité à 120 C par   l'oxychlorure   de   phosphore;   le chlorure de carbonyle ainsi obtenu fond à 128 C. 



   Le tableau ci-dessous donne des exemples de colements préparés suivant le procédé de l'exemple 1 et doués de propriètes analogues 
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 Exemples Colorants Nuance aar coton 2 . '.H-(ai chl.oro-2, 3 qU1noxal1necarbonyl- l i ":J':' #;#### 5)-amino-6 sulfo-3 nnphto1-1¯7 - .... 2 azo 1/ -disulfo-2,5 benzène orangé 3 ¯ N-(dichloro-2,3 quinoxa11n0crbonyl- .. 5 aulfo-3 naphtol-1 naphtol-1 roue r;. 



  ; .-.##>. 2 azo 1 -disulfo- 2, benzène 1 iaun3.trs j , -H-(dichloxo-2,3 quinoxalinecarbonyl  ' . " #-", 5)-amino-8 disulfo-3t5-naphtol-l¯/ ' - <2 azo 1 - sulfo-2 benzine 1 j rouga j . ''.,. ' y... 



  EXEMPLE 5.- On dissout 9,4 parties d'acide diamino-1,5  5 benzine   sulfonique-1 dans 200 parties d'eau en ajoutant   une     solution   d'hydroxyde de sodium entre 50 et 55 C de façon à obt mir   une   solution neutre. On ajoute alors, par petites   port-!.   13,5 parties de dichloro-2,3 chloroformyl-5 quinoxaline en mainterant le pH à 6 - 6,5 à l'aide d'une solution de carbonate de   sodium   à 104, Lorsqu'on ne   décelé   plus la formation de   dérivé   tétrazoïque par action du nitrite de sodium, le produit de la condensation, qui précipite, est filtré, essoré et lavé à   l'acétone   pour   élimine?   

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 traces de chlorure de carbonyle n'ayant pas réagi.

   



   On met en suspension dans 250 parties d'eau à 5 C le gâteau de filtration, ajoute 15 parties d'acide chlorhydrique concentré et diazote en introduisant peu à peu 6,9 parties d'une solution de nitrite de sodium à 50%; on veille à maintenir la température à 5 C. Après diazotation on   élimine   l'excès d'acide nitreux, s'il existe, avec de l'acide aminosulfonique. 



   On ajoute alors lentement le bain de diazotation à une solution de 14,5 parties d'acide   chloro-2'   phényl-1 méthyl-3 
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 pyrazolone-5 sultonique-5# dans 75 parties d'eau, additionnée des la quantité d'hydroxyde de sodium nécessaire pour obtenir une   réac-.   tion neutre. 



   Le milieu de copulation est maintenu neutre par l'addition progressive d'une solution de carbonate de sodium. Après copulation on ajoute lentement à température ordinaire du chlo- rure de sodium pour relarguer le colorant jaune obtenu. Il est 
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 constitué par de la -H-(dicnloro-2,3 quinoxalinecarbonyl-5)- amino-5 sulfo-2 benzène¯7 -<i azo 4, - /"chloro-2' 9ùlfo-15 phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5¯7. Le colorant est ensuite : - 
Isolé par filtration et séché sous   vide à   40 C. 



  ###' On imprime un tissu de coton avec une pâte d'impression. 



  5 composée des éléments suivants: 
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 . vzw 2 parties du colorant jaune préparé ci-dessus . ¯''vi 1jC -:'y. ; ' 10 parties d'urée ; - - "'r' ";>v #','# .; ; 60 parties d'une solution d'alginate de sodium à 5% #.:'ÏV"!. 



  #f-Vi\f #'.?''.'##' 2 parties de carbonate de sodium '" ' '' X'-' "#''-# '..'##'. - 40 parties d'eau .., ." :#.>.', On sèche le tissu et le vaporise pendant 10 minutes ,W 10-,- 1020Ce Pour terminer on le rince à froid puis â Z'ébulli- - tion et sèche. On obtient une impression jaune verdâtre très solide aux épreuves humides. 
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  Le tableau suivant donne des exemples de colorants", , <',: .' ¯ r :.'. 



  ^>A. 

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 préparés comme celui de l'exemple   5 mala   avec des copulants diffé-   renta.   Ces colorants sont   dous   de propriétés analogues. Dans ke tableau ci-dessous [B] se lit pour [N-(dichloro-2,3 quinoxaline- earbonyl-5)-amino-5 sulfo-2   benzène-7.   
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  Exemples Colorant ##'"" Nuance 'H-7 - 1 lao 4> - ±"dichloro-2>,5' sulto-4e phényl-1 méthyl-3 pyrazolone- .. jaune 5¯7 verdâtre 7 I-B-7 'C3- azo 7/ - "benzoylamino-1 rouge diaulfo-3,6 naphtol-8¯7 bleuté <1 azo 7> - ,('acétylamino-1 dieulfo-3.,6 naphtol-81 rouge 9 l¯Bj -1 azo 1> - /"amino-2 dtsulfo-5$7 naphtalène-% orangé 10 -B-? - 1 azo 1> - -disulfo-3.,6 rouge naphtol-2¯7 i fiunâtre EXEMPLE 11. - 
On dissout 20 parties d'acide   amino-4'   méthyl-2'   benzène     azo-2   naphtalène disulfonique-4,8 dans 300 parties   d'eau   'en ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium pour avoir un pH neutre.

   On introduit alors par petites   quantités '13,5   parties de dichloro-2,3 chloroformyl-5 quinoxaline et maintient le pH à   '6 -   6,5 par addition simultanée d'une solution de carbonate de 'sodium. La température est maintenue constamment à 50 - 55 C. 



   Lorsqu'on ne décèle plus de groupe amino libre le colorant est précipité par adjonction de chlorure de sodium. Il est isolé par filtration et séché sous vide à 40 C. Il est constitué par du 

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 -1 - (dichloro-2,3 quinoxalinecarbonyl-5)-andnô=4'méthyl-2 ,,¯-:/':r:;) benzène -7 < 1 aco 2 - -disulfo-,4,8 naphtalène Un bain de tenture est préparé avec  ##±$##. ,'.. :;:-.;:,;;f::. 



  . ; . r't.;. '/-;#.j'''.'. 



  150 parties d'eau à 50 C -...''.-.' , .. - ..;v, ,v:;..': ¯a< ''# '# ''< '.' -.; # # .'V ;<-:#,...#..### --V #####,-'%;# ;|4%; 10 parties d'acide acétique l± V " #.#:/ :V."'-- :'| parties d'acide act1que l.:'" à >:; ::}':Y:k9\1 Q partie du colorant ci-dessus '--""",:'"'":.{I.'ili..'" 0,1 partie colorant ci-dessus'',./;:./''-:; wwî 0,1 partie du colorant ci-dessus ': .,: ,:,.,--: ,:'i/'';'', >',:''-:, '''';::-'::i\ft: On introduit 5 partiee-,de filé,d"Zéin"étl.intién la température à 50 - 60'C pendant 10 minutes. On élèyé' la' teàpé-1. rature à 100 C en 30 minutes et :mà1t1n'i;'îi'::p,\;;jF k5 minutes.

   On laisse alors redescendre à 95*C et ajoute 12 parties ',' 0'" ., .."'. .-' - ...:"f', "",,'-":}.-:;. f- .;'..t;t..t d'BlT'Jnon111qUft à 1% pour avoir un pH très ltSgèremet'!-t: Áloa11' ,911..f- '### #'#"'.### .''.#' h-1'- -*4' maintient encore la température à 95 - 100"C pendant 15 minuts.,ys;;;: Le filé est alors rincé à l'eau froide et savonné45 minutes à   100*C.   On obtient une nuance jaune particulièrementsolide aux 
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 épreuves humides et à la lumière. - . -'. -#" ,';.v":-î;';

   EX3.:PI,E 12.- ' # # #;.... # ..= , ¯J\- :U$ On dissout 25 parties du complexe de cuivre de   l'acide ;   
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 dihydroxy-2', S anino-2 benzène azo-6 naphtalène d aulfonique-5i7 A,; . dans   300   parties d'eau à 50 C et la quantité d'hydroxyde de   sodium '7   nécessaire pour amener le pH à 6,5 - 7. On introduit par pettes quantités 13,5 parties de   dichloro-2,3   chloroformyl-5 quinoxaline et maintient le   pH à   6 - 6,5   prir   introduction simultanée d'une 
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 . . - 1 . ..' : "t .   lution   d'hydroxyde de sodium. Lorsqu'on ne décèle plus de group amino libre la solution est refroidie à 250 C; le colorant est précipité par addition de chlorure de sodium.

   Il est ensuite filtre et séché sous vide à 40 C, Le colorant obtenu est le complexe de cuivre du [N-   (dichloro-2,3   quinoxalinecarbonyl-5) - smino-6   suif o-3     naphtol-1, -     2   azo 2> -   sulfo-4   phénol.. 



   Par foulardage et fixation en chaleur sèche sur   tissu-'*.   de coton ce colorant donne une nuance rouge rubis très solide épreuves humides et à la lumière. ' 

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 ftaEMPLE 13-Vfoff fi"- j. #y'-. ;"#-#';### j- ,--.,;#.,;, ...¯; L... :-..,.v.. 



  ##';/;V;'i On dissout 2,$ parties d'acide amino-1 anino-,4* phénylemlnol-4,anthracuinôrie disulfonique-,3' avec 300 parties d'eau à 50 - e5,OC à l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium pour mener le pH à 6,5 - 7 et introduit par petites   quantités   13,5 parties de dichloro-2,3   chloroformyl-5   quinoxaline en mainte-   nant le   pH à 6,5 - 7 par introduction simultanée d'une solution de carbonate de sodium. Lorsque la réaction est achevée, le colorant 
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 préciplté par addition de chlorure de sodium, f ilt 5 et sèche sous vide a40*C. Il est constitue par de l'amino-1 s- io-2 ldichlôro-x",3^ quinoxalinecarbonyl-5" amino-4-1 sulfo-3' phenylaohino- 4 anthraquinone. 



   Par foulardage et fixation en chaleur sèche sur   tissu de   coton on obtient une nuance bleue solide à la lumière et aux épreuves humides. selon les modes opératoires semblables à ceux décrits dans les exemples précédente on peut préparer un très grand nom- bre de colorants tels que ceux du tableau suivant dans lequel Q se lit pour le reste   N-(dichloro-2,3     quinoxalinecarbonyl-5)   et Pc représente le radical de la phtalocyanine de cuivre.