BE631760A - - Google Patents

Description

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La présente invention se rapporte à un nouveau monoetter

  
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ultérieure de l'ester polymère est ensuite réalisée en évaporant 

  
l'alcool méthylique et, en substance la moitié de l'éthylène glycol

  
présent dans le diester intermédiaire et libéré lors de la réaction ' 

  
de condensation qui donne naissance au polymère désire. 

  
Ce procédé complexe a été considéré jusqu'à présent comme  indispensable pour séparer les traces d'acides monobasiques, comme 

  
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 <EMI ID=4.1>  turéaent la polymérisation désirée.

  
Les tentatives de préparation de l'ester du glycol de

  
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tion ultérieure n'ont pas, jusqu'à présent, été industriellement réalisables* surtout à e&use de la difficulté de la purification de

  
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sions supérieures à la pression atmosphérique pour éviter l'ébullition du milieu aqueux. La proportion de l'ion alcalin présent

  
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lique du mélange de réaction, peut être réfiée en observant l'augmentation de poids.

  
Toutefois, on préfère en général ajouter et faire réagir l'oxyde d'éthylène jusqu'à ce que le mélange de réaction, qui est initialement acide, devienne alcalin comme le montre, par exemple, le virage de la phénolphtaléine qui d'incolore devient légèrement rosé.

  
La proportion d'eau dans le mélange de réaction doit être au moins suffisante pour permettre la dissolution du monoester à la

  
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60 fois le poids de l'acide isophtalique. 

  
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représentée par l'équation: 

  

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ou M représente un métal alcalin, par exemple le sodium., le potassium ou le lithium.

  
Le nouveau composé, qui est l'isophtalate acide de 0-hydroxy éthyle, a de nombreuses propriétés remarquables qui permettent 

  
sa purification facile par cristallisation en un produit de haute quantité qui est pratiquement exempt d'acide monobasique et qui convient bien pour la polymérisation* En outre, ce monoester peut être transformé en polyester désiré sans formation d'éthylène glycol qui devrait être séparé.

  
Les exemples suivants illustrent des Modes de réalisation du procédé de cette invention.

  
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d'hydroxyde de sodium et 4500 parties en poids d'eau dans un ballon à trois cols de 5 litres muni d'un réfrigérant à reflux, d'un agitateur et d'un tube d'introduction de gaz. On chauffe ce mélange de

  
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neutre à la phénolphtalêlne. La solution chaude est filtrée pour  séparer les impuretés insolubles qui sont généralement présentes dent 

  
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parties de glace. 

  
 <EMI ID=15.1>  On obtient une pète épaisse qui est filtrée. Le tourteau

  
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de isopht&#65533;lique récupéré.

  
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par 200 parties d'eau bouillante puis la concentration du filtrat et des filtrats obtenus de la première récolte de cristaux de monoester donnent encore 8 parties de produit brut qui fond de 145 à
165*C. Le dernier filtrat est extrait par deux portions de 150 car

  
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est de 93,0 parties, soit un rendement par opération de 73%,mais

  
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11%  <EMI ID=20.1> 

  
fait barboter de l'oxyde d'éthylène dans cette solution chaude pendant 100 minutes au courp desquelles la solution devient neutre à

  
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ption de 5,5 g d'oxyde d'éthylène. Après évaporation de la plus grande partie de l'eau sous 30 mm de mercure au bain d'eau chaude,

  
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dessus ainsi que les filtrats obtenus lors des deux épuisements mont réunis et concentrés à environ un demi-volume par distillation sous un vide de 30 mm. Le précipité qui se forme en refroidissant

  
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Le produit séché pèse 19,8 g et fond à 124-125*0.

  
Le résidu des deux épuisements qui est constitué par de

  
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rendement en monoester, calculé sur la base de l'acide isophtalique consommé, est de 89%.

  
Un échantillon du produit est recristallisé dans de l'eeu chaude et séché pour l'analyse. L'équivalent de neutralisation est de 209 (^équivalent de neutralisation calculé pour l'isophtalate acide de p-hydroxyéthyle est de 210). Le point de fusion est 131-

  
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aisée par recristallisation et, en outre, la solubilité du produit dans l'eau et dans certains solvants organiques est favorable pour

  
 <EMI ID=26.1>  - 6 - <EMI ID=27.1> 

  
le phénomène de surfusion et est donc difficile à purifier par des procédés simples de cristallisation.

  
Le tableau de solubilité qui cuit montre clairement que  le nouvel isophtalate acide peut être purifié facilement par recris-

  
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rables pour une purification par des procédés simples de cristallisation.

  
Les caractéristiques de solubilité avantageuses du nouvel isophtalate acide sont particulièrement surprenantes, puisque le té-

  
 <EMI ID=31.1> 

  
Les exemples qui suivent illustrent la facilité de polymérisation du monoester en polymères intéressants pour la formation de fibres et de pellicules, sans qu'il ne soit nécessaire d'éliminer la moitié du glycol comme dans les procédés habituels qui font appel

  
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hydroxyéthyle et 0,006 partie d'acétate de zinc dihydraté dans un récipient de polymérisation contenant une atmosphère d'azote

  
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est réduite lentement (en 30 minutes) ! 0,4 mm de mercure.

  
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mercure.

  
Le polymère ainsi obtenu est légèrement coloré. Il s'amol-

  
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EXEMPLE 2 - 

  
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p-hydroxyéthyle, 0,006 partie d'acétate de zinc dihydraté et 3 parties d'éthylène glycol dans un récipient de polymérisation en verre contenant une atmosphère d'azote et on chauffe pendant 2 heures

  
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réduite à 0,4 mm de mercure en environ 1 heure. La polymérisation est poursuivie pendant 3 heures supplémentaires à 235[deg.]C, sous une pression de 0,4 mm de mercure. Finalement la température est portée

  
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supplémentaires, tout en maintenant la pression à 0,4-0,6 mm de mercure*

  
Le polymère obtenu est légèrement coloré (nuance ,aune)

  
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ment un produit fondu limpide à 235*0. Il peut être aisément étiré

  
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 <EMI ID=42.1>   <EMI ID=43.1> 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
sont décrites ci-dessus, et il a une viscosité intrinsèque

  
de 0,44.

  
On peut préparer de la même manière des copolymères intéressants en soumettant des mélanges de l'isophtalate de la présente invention avec un téréphtalate de glycol, par exemple le

  
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Le nouvel isophtalate acide de la présente invention est également une source d'acide isophtalique de très haute pureté.

  
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hydrolyse habituelle par de l'acide chlorhydrique de l'acide sulfurique ou de l'acide phosphorique concentré ou à une saponification par une solution fortement basique, avec neutralisation

  
 <EMI ID=47.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=48.1>

   ce que le métal alcalin est le sodium.

   , <EMI ID=49.1>

   la solution.

   <EMI ID=50.1>

   référence particulière aux exemples 1 et 2.

   <EMI ID=51.1>

   1 !