JPH0373341A - 熱圧着プリントラミネート用フィルム - Google Patents
熱圧着プリントラミネート用フィルムInfo
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- JPH0373341A JPH0373341A JP2092528A JP9252890A JPH0373341A JP H0373341 A JPH0373341 A JP H0373341A JP 2092528 A JP2092528 A JP 2092528A JP 9252890 A JP9252890 A JP 9252890A JP H0373341 A JPH0373341 A JP H0373341A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、印刷紙等とラミネートを行なう際に、接着剤
を用いることなく、加熱圧着のみでラミネーションが可
能な熱接着層を付与してなる光沢性に優れた熱圧着プリ
ントラミネート用フィルムに関するものである。
を用いることなく、加熱圧着のみでラミネーションが可
能な熱接着層を付与してなる光沢性に優れた熱圧着プリ
ントラミネート用フィルムに関するものである。
印刷されたアート紙等の印刷部分を保護したり、耐水、
耐油性の付与、光沢を出す目的で印刷紙の上にフィルム
をラミネートすることは通常行なわれており、このよう
な処理を当業界では一般にプリントラミネートと称して
いる。
耐油性の付与、光沢を出す目的で印刷紙の上にフィルム
をラミネートすることは通常行なわれており、このよう
な処理を当業界では一般にプリントラミネートと称して
いる。
従来、ドライラミと言われる、このプリントラミネーシ
ョン法は、ラミネーターのコーティング部において、有
機溶剤に溶解した接着剤を、基材となるプラスチックフ
ィルムに塗布し、有機溶剤を乾燥オーブン中で飛散せし
めた後、基材の接着塗布面と印刷紙を熱圧着することに
よりなされている。
ョン法は、ラミネーターのコーティング部において、有
機溶剤に溶解した接着剤を、基材となるプラスチックフ
ィルムに塗布し、有機溶剤を乾燥オーブン中で飛散せし
めた後、基材の接着塗布面と印刷紙を熱圧着することに
よりなされている。
更に、最近では、プリントラミネートは、フィルム自身
が接着力をもち、接着剤を使うことなく熱圧着のみでラ
ミネート可能なプリントラミネート用フィルムが知られ
ている(例えば、特開昭56−42652号公報、特公
昭63−12792号公報、実開昭61−50437号
□公報、実開昭62−126931号公報)。
が接着力をもち、接着剤を使うことなく熱圧着のみでラ
ミネート可能なプリントラミネート用フィルムが知られ
ている(例えば、特開昭56−42652号公報、特公
昭63−12792号公報、実開昭61−50437号
□公報、実開昭62−126931号公報)。
しかしながら、ドライラミでは、有機溶剤に接着剤を溶
解し使用するため、接着剤厚みが薄く、紙面のうねり等
がそのまま反映され光沢性に劣ったものとなっている。
解し使用するため、接着剤厚みが薄く、紙面のうねり等
がそのまま反映され光沢性に劣ったものとなっている。
更に接着力にも欠ける。
また、他方1、熱圧着型プリントラミネート用フィルム
は、すべり性、耐ブロッキング性に劣るため、フィルム
生産時に皺が入ったり、また使用の際ロールからの巻出
しでフィルム面同士がくっつき平面性が悪化したり、更
にブロッキングが著しいときにはフィルムが破断された
りするなどの問題がある。
は、すべり性、耐ブロッキング性に劣るため、フィルム
生産時に皺が入ったり、また使用の際ロールからの巻出
しでフィルム面同士がくっつき平面性が悪化したり、更
にブロッキングが著しいときにはフィルムが破断された
りするなどの問題がある。
このため、相溶性の悪いポリマや有機系の滑剤および無
機粒子を多量に添加し、滑り性、耐ブロッキング性を付
与しているが、これらを用いることにより、熱接着性の
悪化、プリントラミネートした後の仕上がりが劣る(接
着層部のブッ、フィッシュアイが多い)などの問題があ
る。また、耐屈曲性に劣るために、熱接着した後の加工
の折曲げによって、印刷紙とフィルムが部分的に浮き上
がるなどの欠点が生じる。
機粒子を多量に添加し、滑り性、耐ブロッキング性を付
与しているが、これらを用いることにより、熱接着性の
悪化、プリントラミネートした後の仕上がりが劣る(接
着層部のブッ、フィッシュアイが多い)などの問題があ
る。また、耐屈曲性に劣るために、熱接着した後の加工
の折曲げによって、印刷紙とフィルムが部分的に浮き上
がるなどの欠点が生じる。
本発明は、上記欠点のないもの、すなわち非常に光沢性
に優れ、滑り性、耐ブロッキング性が良好で、既存ラミ
ネートマシーン(多くはドライラミ用)が使用でき、接
着力の強い生産性の良い熱圧着プリントラミネート用フ
ィルムを提供せんとするものである。
に優れ、滑り性、耐ブロッキング性が良好で、既存ラミ
ネートマシーン(多くはドライラミ用)が使用でき、接
着力の強い生産性の良い熱圧着プリントラミネート用フ
ィルムを提供せんとするものである。
本発明は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に熱
接着層が設けられた熱圧着プリントラミネート用フィル
ムにおいて、該熱接着層の表面の濡れ張力が34 d
y n e / c m以上であり、該熱接着層がエチ
レンメタクリル酸メチル共重合体からなるメルトフロー
レート5〜500の重合体(A)100重量部とポリエ
チレンまたはエチレンメタクリル酸メチル共重合体から
なるメルトフローレート0.05〜3.0の重合体(B
)5〜50重量部の混合物からなることを特徴とする熱
圧着プリントラミネート用フィルム、を要旨とする。
接着層が設けられた熱圧着プリントラミネート用フィル
ムにおいて、該熱接着層の表面の濡れ張力が34 d
y n e / c m以上であり、該熱接着層がエチ
レンメタクリル酸メチル共重合体からなるメルトフロー
レート5〜500の重合体(A)100重量部とポリエ
チレンまたはエチレンメタクリル酸メチル共重合体から
なるメルトフローレート0.05〜3.0の重合体(B
)5〜50重量部の混合物からなることを特徴とする熱
圧着プリントラミネート用フィルム、を要旨とする。
本発明に適用されるポリプロピレンとは、アイソタクチ
ックインデックスが90〜99%、テトラリン中で測定
した極限粘度[η]が1.0〜4゜0dl/g、特に1
.2〜2.3dl/gの範囲のものが好ましい。さらに
アイソタクチックインデックスが96〜98%のポリプ
ロピレン、また結晶化ピーク温度の高い(110℃以上
)ポリプロピレン、前記両特性を兼ね備えたポリプロピ
レンが特に好ましい。本発明に適用されるポリプロピレ
ンは、本発明の効果を損なわない少量の範囲であれば、
プロピレン以外の単量体が共重合され、またはポリプロ
ピレン以外の重合体が混合されていてもよいが、例えば
エチレン、ブテン、ヘキセンなどを少量(3モル%以下
)ランダムに共重合したものを用いてもよいが、本発明
の場合、プロピレンホモポリマーが特に好ましい。
ックインデックスが90〜99%、テトラリン中で測定
した極限粘度[η]が1.0〜4゜0dl/g、特に1
.2〜2.3dl/gの範囲のものが好ましい。さらに
アイソタクチックインデックスが96〜98%のポリプ
ロピレン、また結晶化ピーク温度の高い(110℃以上
)ポリプロピレン、前記両特性を兼ね備えたポリプロピ
レンが特に好ましい。本発明に適用されるポリプロピレ
ンは、本発明の効果を損なわない少量の範囲であれば、
プロピレン以外の単量体が共重合され、またはポリプロ
ピレン以外の重合体が混合されていてもよいが、例えば
エチレン、ブテン、ヘキセンなどを少量(3モル%以下
)ランダムに共重合したものを用いてもよいが、本発明
の場合、プロピレンホモポリマーが特に好ましい。
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面粗さR
aは0.06μm以下が好ましく、より好ましくは0.
04μm以下である。表面粗さRaが大きいと光散乱に
よりプリントラミネート紙の光沢性、透明性の劣ったも
のとなる。
aは0.06μm以下が好ましく、より好ましくは0.
04μm以下である。表面粗さRaが大きいと光散乱に
よりプリントラミネート紙の光沢性、透明性の劣ったも
のとなる。
なお、この二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚みは、
特に限定しないが、通常10〜30μmである。該二軸
延伸ポリプロピレンフィルムは単膜、積層体のいずれで
もよい。また、二軸延伸ポリプロピレンフィルムは公知
の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑
り剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤などを含有させ
てもよい。
特に限定しないが、通常10〜30μmである。該二軸
延伸ポリプロピレンフィルムは単膜、積層体のいずれで
もよい。また、二軸延伸ポリプロピレンフィルムは公知
の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑
り剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤などを含有させ
てもよい。
本発明に使用する乗合体(A)は、エチレンメタクリル
酸メチル共重合体であって、メルトフローレート(以下
rMFRJともいう。)が5〜5001好ましくは15
〜150のものである。重合体(A)として用いるエチ
レンメタクリル酸メチル共重合体のメタクリル酸メチル
成分は、好ましくは10〜50重量%、より好ましくは
20〜40重量%である。
酸メチル共重合体であって、メルトフローレート(以下
rMFRJともいう。)が5〜5001好ましくは15
〜150のものである。重合体(A)として用いるエチ
レンメタクリル酸メチル共重合体のメタクリル酸メチル
成分は、好ましくは10〜50重量%、より好ましくは
20〜40重量%である。
本発明に使用する重合体(B)は、ポリエチレンまたは
エチレンメタクリル酸メチル共重合体であって、メルト
フローレートが0.05〜3.01好ましくは0.1〜
(,5のものである。特にポリエチレンが好ましく、こ
のポリエチレンは、メルトフローレートが満足される限
り特に限定するものではないが、さらに好ましいのは中
密度ポリエチレンまたは低密度ポリエチレンである。重
合体(B)として用いるエチレンメタクリル酸メチル共
重合体のメタクリル酸メチル成分は、好ましくは0.1
〜05重量%である。
エチレンメタクリル酸メチル共重合体であって、メルト
フローレートが0.05〜3.01好ましくは0.1〜
(,5のものである。特にポリエチレンが好ましく、こ
のポリエチレンは、メルトフローレートが満足される限
り特に限定するものではないが、さらに好ましいのは中
密度ポリエチレンまたは低密度ポリエチレンである。重
合体(B)として用いるエチレンメタクリル酸メチル共
重合体のメタクリル酸メチル成分は、好ましくは0.1
〜05重量%である。
本発明における熱接着層は、上記の重合体(A、 ’)
および重合体(B)の混合物からなる。重合体(B)の
混合比は、重合体(A)100重量部に対し5〜50重
量部である。重合体(A)および重合体(B)を該範囲
に混合することによって熱接着層の表面を粗らすことが
可能となる。
および重合体(B)の混合物からなる。重合体(B)の
混合比は、重合体(A)100重量部に対し5〜50重
量部である。重合体(A)および重合体(B)を該範囲
に混合することによって熱接着層の表面を粗らすことが
可能となる。
該混合物におけるメタクリル酸メチル成分の量は、好ま
しくは5重量%以上50重量%未満であり、より好まし
くは10重量%以上40重量%未満であり、さらに好ま
しくは15重量%以上40重量%未満である。メタクリ
ル酸メチル成分が5重量%未満の場合、印刷紙等と加熱
圧着ラミネートしても十分な接着力が得られず、印刷紙
等とフィルムが剥離してしまう。また、融解温度が高い
ために、圧力および温度を高くしなければならず生産性
に劣ったものとなる。さらに、融解しにくく流れにくい
ため印刷紙等の粗れが二軸延伸ポリプロピレンフィルム
にそのまま反映され光沢性に劣ったものとなる。一方、
メタクリル酸メチル成分が50重量%以上を超えると、
樹脂としての取り扱いが困難となり通常の押出しが出来
難い。また、加熱圧着した場合、流れ過ぎ印刷紙等の横
からにじみ出し、圧着ロール等を汚すおそれがある。
しくは5重量%以上50重量%未満であり、より好まし
くは10重量%以上40重量%未満であり、さらに好ま
しくは15重量%以上40重量%未満である。メタクリ
ル酸メチル成分が5重量%未満の場合、印刷紙等と加熱
圧着ラミネートしても十分な接着力が得られず、印刷紙
等とフィルムが剥離してしまう。また、融解温度が高い
ために、圧力および温度を高くしなければならず生産性
に劣ったものとなる。さらに、融解しにくく流れにくい
ため印刷紙等の粗れが二軸延伸ポリプロピレンフィルム
にそのまま反映され光沢性に劣ったものとなる。一方、
メタクリル酸メチル成分が50重量%以上を超えると、
樹脂としての取り扱いが困難となり通常の押出しが出来
難い。また、加熱圧着した場合、流れ過ぎ印刷紙等の横
からにじみ出し、圧着ロール等を汚すおそれがある。
なお、エチレンメタクリル酸メチル共重合体において、
当然ながら、メタクリル酸メチル成分以外の共重合体残
部はエチレン成分である。共重合方式はランダム共重合
、グラフト共重合、高圧法エチレン共重合等、適宜の方
法を用いることができるが、グラフト共重合体は耐熱性
および経済性に幾分劣る。
当然ながら、メタクリル酸メチル成分以外の共重合体残
部はエチレン成分である。共重合方式はランダム共重合
、グラフト共重合、高圧法エチレン共重合等、適宜の方
法を用いることができるが、グラフト共重合体は耐熱性
および経済性に幾分劣る。
該重合体(A)のメルトフローレートと該重合体(B)
のメルトフローレートを、大きく異ならせるのがブロッ
キング防止のため必要である。その差が好ましくは5倍
以上、より好ましくは7倍以上あるのがよい。該重合体
(B)のメルトフローレートが3.0を超えると、滑り
性、耐ブロッキング性に大きく関与する表面粗れが威し
難いものとなる。一方、該重合体(A)のメルトフロー
レートが5未満の場合も上記同様、表面が粗れない。重
合体(A)のメルトフローレートが500を超えると、
樹脂としての取り扱いが困難となり通常の押困しが出来
難い上、フィッシュアイの多いフィルムとなる。
のメルトフローレートを、大きく異ならせるのがブロッ
キング防止のため必要である。その差が好ましくは5倍
以上、より好ましくは7倍以上あるのがよい。該重合体
(B)のメルトフローレートが3.0を超えると、滑り
性、耐ブロッキング性に大きく関与する表面粗れが威し
難いものとなる。一方、該重合体(A)のメルトフロー
レートが5未満の場合も上記同様、表面が粗れない。重
合体(A)のメルトフローレートが500を超えると、
樹脂としての取り扱いが困難となり通常の押困しが出来
難い上、フィッシュアイの多いフィルムとなる。
なお、重合体(A)と重合体(B)の混合物には、さら
に併用する添加剤として、公知の滑り剤、ブロッキング
防止剤、帯電防止剤などを添加してもよい。滑り剤とし
ては例えば有機アマイド(添加量0.1〜2.0重量%
)を、ブロッキング防止剤としては例えばシリカ(粒径
0. 5〜10μm1添加量0.1〜2. 0重量%)
を使用することができる。
に併用する添加剤として、公知の滑り剤、ブロッキング
防止剤、帯電防止剤などを添加してもよい。滑り剤とし
ては例えば有機アマイド(添加量0.1〜2.0重量%
)を、ブロッキング防止剤としては例えばシリカ(粒径
0. 5〜10μm1添加量0.1〜2. 0重量%)
を使用することができる。
本発明における熱接着層の厚みは、特に限定されるもの
ではないが、光沢性、接着力から考えて、好ましくは2
〜25μm1より好ましくは5〜20μm1さらに好ま
しくは7〜17μmである。
ではないが、光沢性、接着力から考えて、好ましくは2
〜25μm1より好ましくは5〜20μm1さらに好ま
しくは7〜17μmである。
本発明における熱接着層の表面粗さRaは好ましくは0
.2μm以上であり、より好ましくは0゜35μm以上
である。また、熱接着層の表面粗さRtは好ましくは1
.5μm以上、より好ましくは2.0μm以上である。
.2μm以上であり、より好ましくは0゜35μm以上
である。また、熱接着層の表面粗さRtは好ましくは1
.5μm以上、より好ましくは2.0μm以上である。
表面粗さRaが0. 2μm未満であると、本発明が解
決しようとする課題の一つである耐ブロッキング性に劣
り、滑り性にも劣る。また、印刷紙等に加熱圧着しプリ
ントラミネートしようとした場合、印刷紙等との滑りが
悪いためフィルムが皺になった状態でラミネートされ、
仕上がりの非常に劣ったものとなる。また、表面粗さR
tが1.5μm未満である場合も上記同様滑り性に劣っ
たものとなる。
決しようとする課題の一つである耐ブロッキング性に劣
り、滑り性にも劣る。また、印刷紙等に加熱圧着しプリ
ントラミネートしようとした場合、印刷紙等との滑りが
悪いためフィルムが皺になった状態でラミネートされ、
仕上がりの非常に劣ったものとなる。また、表面粗さR
tが1.5μm未満である場合も上記同様滑り性に劣っ
たものとなる。
さらに、該熱接着層の接着力を強固にするため、熱接着
層の表面の濡れ張力は34 d y n e / c
m以上、好ましくは36 d y n e / c m
以上であることが必要である。表面の濡れ張力が34d
yne / c m未満であると接着力に劣ったものと
なる上、プリントラミネート後の、加工の折曲げによっ
て印刷紙とフィルムが部分的に浮き上がるなど、耐屈曲
性に劣った、欠点のあるものとなる。熱接着層の表面に
コロナ放電処理を施すことにより、熱接着層の表面の濡
れ張力を34 d y n e / c m以上にする
ことができる。このコロナ放電処理は空気中または炭酸
ガス雰囲気中で行なうことができる。
層の表面の濡れ張力は34 d y n e / c
m以上、好ましくは36 d y n e / c m
以上であることが必要である。表面の濡れ張力が34d
yne / c m未満であると接着力に劣ったものと
なる上、プリントラミネート後の、加工の折曲げによっ
て印刷紙とフィルムが部分的に浮き上がるなど、耐屈曲
性に劣った、欠点のあるものとなる。熱接着層の表面に
コロナ放電処理を施すことにより、熱接着層の表面の濡
れ張力を34 d y n e / c m以上にする
ことができる。このコロナ放電処理は空気中または炭酸
ガス雰囲気中で行なうことができる。
また、該熱接着層の融点Tmは、50〜100℃の範囲
にあるのが好ましく、より好ましくは55〜80℃の範
囲である。
にあるのが好ましく、より好ましくは55〜80℃の範
囲である。
なお、該熱接着層を二軸延伸ポリプロピレンフィルムの
片面に積層する方法は、特に限定されるものではないが
、Tダイ法などでポリプロピレンと上記混合物を共押出
し後二軸延伸する方法、−軸延伸ポリプロピレンフィル
ム上に上記混合物を積層しその後延伸する方法、二軸延
伸されたポリプロピレンフィルムに押出しラミネート機
から上記混合物を押出積層する方法(押出ラミネート法
)がある。中でも好ましいのは、−軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムに該熱接着層を積層し、その後延伸する方法
である。押出ラミネート法は、熱接着層の表面粗れがラ
ミネート時、押しつぶされやすくなりやすい。
片面に積層する方法は、特に限定されるものではないが
、Tダイ法などでポリプロピレンと上記混合物を共押出
し後二軸延伸する方法、−軸延伸ポリプロピレンフィル
ム上に上記混合物を積層しその後延伸する方法、二軸延
伸されたポリプロピレンフィルムに押出しラミネート機
から上記混合物を押出積層する方法(押出ラミネート法
)がある。中でも好ましいのは、−軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムに該熱接着層を積層し、その後延伸する方法
である。押出ラミネート法は、熱接着層の表面粗れがラ
ミネート時、押しつぶされやすくなりやすい。
以下に本発明の熱圧着プリントラミネート用フィルムの
製造方法の一つを述べるが、必ずしもこれに限定される
ものではない。
製造方法の一つを述べるが、必ずしもこれに限定される
ものではない。
ポリプロピレンを押出機に供給し、その溶融ポリマーを
口金から吐出させ、25〜60℃に保たれたキャスティ
ングドラム上にニップキャストし冷却固化せしめる。次
いで、120〜145℃に保たれた熱風オーブン中で予
熱後、長手方向に4〜7倍延伸し冷却せしめる。次いで
この一軸延伸されたポリプロピレンフィルム上に、別の
押出機で溶融された重合体(A)と重合体(B)の混合
物を積層させる。この時、該混合物積層側が、25〜6
0℃に保たれた冷却ドラム上にくるものとする。ここで
冷却固化せしめた積層フィルムを140〜170℃に保
たれたテンター内で幅方向に7〜12倍延伸し、150
〜165℃で数%程度リラックスさせながら熱処理する
。次いで冷却ロール上で冷却し端部をカット除去後、熱
接着層の表面を空気中でコロナ放電処理し巻き取る。
口金から吐出させ、25〜60℃に保たれたキャスティ
ングドラム上にニップキャストし冷却固化せしめる。次
いで、120〜145℃に保たれた熱風オーブン中で予
熱後、長手方向に4〜7倍延伸し冷却せしめる。次いで
この一軸延伸されたポリプロピレンフィルム上に、別の
押出機で溶融された重合体(A)と重合体(B)の混合
物を積層させる。この時、該混合物積層側が、25〜6
0℃に保たれた冷却ドラム上にくるものとする。ここで
冷却固化せしめた積層フィルムを140〜170℃に保
たれたテンター内で幅方向に7〜12倍延伸し、150
〜165℃で数%程度リラックスさせながら熱処理する
。次いで冷却ロール上で冷却し端部をカット除去後、熱
接着層の表面を空気中でコロナ放電処理し巻き取る。
次に本発明で使用した用語の定義および測定方法につい
て説明する。
て説明する。
(1)極限粘度[η]
ASTM D 1601に従って、テトラリン中で
測定したもので、di/g単位で表わす。
測定したもので、di/g単位で表わす。
(2)アイソタクチックインデックス
試料を沸騰n−へブタンで一定時間抽出を行ない、抽出
されない部分の重量(%)を求めてアイソタクチックイ
ンデックスを算出する。
されない部分の重量(%)を求めてアイソタクチックイ
ンデックスを算出する。
詳しくは、円筒濾紙を110℃±5℃で2時間乾燥し、
恒温恒湿の室内で2時間以上放置してから円筒濾紙中に
試料(粉体又はフレーク状)8〜Logを入れ、秤量カ
ップ、ピンセットを使って精秤する。これを、n−へブ
タン約80m1を入れた抽出器の上部にセットし、抽出
器とコンデンサーを組み立てる。これをオイルバスで加
熱し沸騰n−へブタンでt2時間抽出する。加熱は、コ
ンデンサーからの滴下数が1分間130滴以上であるよ
うに調節する。抽出後残分の入った円筒濾紙を取り困し
、真空乾燥器に入れて80℃、100mmHg以下の真
空度で5時間乾燥する。乾燥後恒温恒湿の室で2時間放
置した後精秤する。
恒温恒湿の室内で2時間以上放置してから円筒濾紙中に
試料(粉体又はフレーク状)8〜Logを入れ、秤量カ
ップ、ピンセットを使って精秤する。これを、n−へブ
タン約80m1を入れた抽出器の上部にセットし、抽出
器とコンデンサーを組み立てる。これをオイルバスで加
熱し沸騰n−へブタンでt2時間抽出する。加熱は、コ
ンデンサーからの滴下数が1分間130滴以上であるよ
うに調節する。抽出後残分の入った円筒濾紙を取り困し
、真空乾燥器に入れて80℃、100mmHg以下の真
空度で5時間乾燥する。乾燥後恒温恒湿の室で2時間放
置した後精秤する。
アイソタクチックインデックス(%)
= (P/Po)x 100
但し、Po:抽出前の試料の重量(g)P =抽出後の
試料の重量(g) (3)表面粗さRa JIS B 0601に従い、カットオフ0゜25
mmで求めた中心線平均粗さで表わす。
試料の重量(g) (3)表面粗さRa JIS B 0601に従い、カットオフ0゜25
mmで求めた中心線平均粗さで表わす。
(4)表面粗さRt
JIS B 0601に従い、粗さ曲線の測定長さ
内における最大の山と最深の谷の距離をμm単位で表わ
す。
内における最大の山と最深の谷の距離をμm単位で表わ
す。
(5)滑り性
20℃、65%RHの室内で24時間湿した2枚の試料
の熱接着層面同士を重ねて、その上に200gの荷重を
乗せ、下の試料を150mrn/分の速度で移動させて
その抵抗値(g)を読み、抵抗値/200gの計算値を
摩擦係数とする。抵抗値の初期値から算出した摩擦係数
を静摩擦係数μ8、定速で移動時の定常状態における抵
抗値から算出した摩擦係数を動静摩擦係数μ4とする。
の熱接着層面同士を重ねて、その上に200gの荷重を
乗せ、下の試料を150mrn/分の速度で移動させて
その抵抗値(g)を読み、抵抗値/200gの計算値を
摩擦係数とする。抵抗値の初期値から算出した摩擦係数
を静摩擦係数μ8、定速で移動時の定常状態における抵
抗値から算出した摩擦係数を動静摩擦係数μ4とする。
滑り性は、静摩擦係数μ8、動静摩擦係数μ4がいずれ
も小さいほどよい。
も小さいほどよい。
(6)耐ブロッキング性
幅3cmX長さ10cmの試料を4 cmX 3 cm
にわたって熱接着層面同士を重ね合せて、40℃、85
%RI(の雰囲気中に6kgの荷重で24時間、l@し
た後、引っ張り試験機で剪断剥離に要する力を測定する
。耐ブロッキング性は、剪断剥離に要する力が小さいほ
どよい。
にわたって熱接着層面同士を重ね合せて、40℃、85
%RI(の雰囲気中に6kgの荷重で24時間、l@し
た後、引っ張り試験機で剪断剥離に要する力を測定する
。耐ブロッキング性は、剪断剥離に要する力が小さいほ
どよい。
(7)メルトフローレート
JIS K 6730−1981に従って測定する
。
。
(8)濡れ張力
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテル
との混合液によるJTS K 6768に規定され
た測定方法に基いて測定する。
との混合液によるJTS K 6768に規定され
た測定方法に基いて測定する。
(9)プリントラミネート特性
イ)熱接着性
ブックカバー用に印刷された印刷紙面に、プリントラミ
ネート用フィルムの熱接着層とを重ね合わせ、加熱され
た鏡面ロール(500mrnφ径)で線圧60kg/c
m、25m/分の速度で熱圧着ラミネートする。このと
きのフィルムと紙との層間接着力(25℃の測定雰囲気
で、テンシロンを用い200mm/分の速度でフィルム
を180度剥離するに要した力)が]、 50 g /
c m以上となったときの鏡面ロール表面温度で評価
する。
ネート用フィルムの熱接着層とを重ね合わせ、加熱され
た鏡面ロール(500mrnφ径)で線圧60kg/c
m、25m/分の速度で熱圧着ラミネートする。このと
きのフィルムと紙との層間接着力(25℃の測定雰囲気
で、テンシロンを用い200mm/分の速度でフィルム
を180度剥離するに要した力)が]、 50 g /
c m以上となったときの鏡面ロール表面温度で評価
する。
ロール表面温度100℃未満で150g/cm以上の接
着力が得られたものを○、115℃以上になっても15
0 / c m以上の接着力が得られないものを×とし
、その中間を△として評価した。
着力が得られたものを○、115℃以上になっても15
0 / c m以上の接着力が得られないものを×とし
、その中間を△として評価した。
口)光沢性(透明性)
フィルムと紙との接着力が150 g/Cmとなるよう
な温度でラミネートしたプリントラミネート紙の外側を
官能的に次の3段階で評価した。
な温度でラミネートしたプリントラミネート紙の外側を
官能的に次の3段階で評価した。
○:表面がテカテカとして非常に光沢があり、印刷物が
クリアである。
クリアである。
△:表面に微細な凹凸があり、光沢が若干劣り、印刷物
のクリア性が若干劣る。
のクリア性が若干劣る。
×:表面がぼけて光沢に劣り、印刷物が明瞭でない。
以下、本発明を実施例に基いて説明する。ただし、本発
明は以下の実施例に限定されるものではない。
明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例1
極限粘度[η]が1.9、アイソタクチックインデック
スが96%のポリプロピレンを押出機aへ、メタクリル
酸メチル成分が30重量%のエチレンメタクリル酸メチ
ル共重合体(MFR+50)100重量部とメタクリル
酸メチル成分が10重量%のエチレンメタクリル酸メチ
ル共重合体(MFR:2)43重量部の混合物を押出機
すへそれぞれ供給した。押出機aを280℃に加熱して
ポリマーを溶融し、口金から吐出した。この溶融ポリマ
ーを、30℃に保たれたキャスティングドラム(鏡面仕
上げ)上にニップキャストし、急冷却固化して未延伸シ
ートを得た。該未延伸シートを140℃に加熱された熱
風オープン中に導き予熱後、135℃で5倍長手方向に
延伸後冷却し一軸延伸フィルムとした。次いで240℃
に加熱された押出機すから前記混合物を溶融吐出させ、
該−軸延伸フィルム上に積層し、30℃に保たれた冷却
ロール(サンドブラスト仕上げ)上で冷却固化した。次
いで、160℃に加熱されたテンター内で幅方向に10
倍延伸後、155℃で幅方向に5%リラックスを許しな
がら熱処理した。次いで冷却ロール上で冷却し端部をカ
ット除去後、前記混合物からなる熱接着層の表面を空気
中でコロナ放電処理を行い巻き取った。かくして、ポリ
プロピレン層厚み15μm1熱接着層厚み10μmの合
計厚み25μmの熱圧着プリントラミネート用フィルム
を得た。なお、該熱接着層の表面粗さRaは0.36.
czm、Rtは2.81μmであり、濡れ張力は42
d y n e / c mであった。
スが96%のポリプロピレンを押出機aへ、メタクリル
酸メチル成分が30重量%のエチレンメタクリル酸メチ
ル共重合体(MFR+50)100重量部とメタクリル
酸メチル成分が10重量%のエチレンメタクリル酸メチ
ル共重合体(MFR:2)43重量部の混合物を押出機
すへそれぞれ供給した。押出機aを280℃に加熱して
ポリマーを溶融し、口金から吐出した。この溶融ポリマ
ーを、30℃に保たれたキャスティングドラム(鏡面仕
上げ)上にニップキャストし、急冷却固化して未延伸シ
ートを得た。該未延伸シートを140℃に加熱された熱
風オープン中に導き予熱後、135℃で5倍長手方向に
延伸後冷却し一軸延伸フィルムとした。次いで240℃
に加熱された押出機すから前記混合物を溶融吐出させ、
該−軸延伸フィルム上に積層し、30℃に保たれた冷却
ロール(サンドブラスト仕上げ)上で冷却固化した。次
いで、160℃に加熱されたテンター内で幅方向に10
倍延伸後、155℃で幅方向に5%リラックスを許しな
がら熱処理した。次いで冷却ロール上で冷却し端部をカ
ット除去後、前記混合物からなる熱接着層の表面を空気
中でコロナ放電処理を行い巻き取った。かくして、ポリ
プロピレン層厚み15μm1熱接着層厚み10μmの合
計厚み25μmの熱圧着プリントラミネート用フィルム
を得た。なお、該熱接着層の表面粗さRaは0.36.
czm、Rtは2.81μmであり、濡れ張力は42
d y n e / c mであった。
得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムについて
滑り性および耐ブロッキング性を評価したところ、滑り
性はμ /μ、=0.5110゜45、耐ブロッキング
性は960g/12cm2で、いずれも良好なものであ
った。
滑り性および耐ブロッキング性を評価したところ、滑り
性はμ /μ、=0.5110゜45、耐ブロッキング
性は960g/12cm2で、いずれも良好なものであ
った。
次にブックカバー用に印刷された印刷紙面に、得られた
熱圧着プリントラミネート用フィルムの熱接着層とを重
ね合わせ、加熱された鏡面ロール(500mmφ)で線
圧60kg/cm、25m/分の速度で加熱圧着ラミネ
ートしたところ、得られたラミネート品は光沢性が○、
熱接着性も○でいずれも良好なものであった。
熱圧着プリントラミネート用フィルムの熱接着層とを重
ね合わせ、加熱された鏡面ロール(500mmφ)で線
圧60kg/cm、25m/分の速度で加熱圧着ラミネ
ートしたところ、得られたラミネート品は光沢性が○、
熱接着性も○でいずれも良好なものであった。
実施例2
実施例1において、押出機bヘメタクリル酸メチル成分
が28重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体(
MFR二60)100重量部とメタクリル酸メチル成分
が10重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体(
MFR: 2)11重量部の混合物を供給し、かつ熱接
着層厚みを15μmに変更した以外は、実施例1と同様
に実施した。かくして、熱接着層厚み15μm1合計厚
み30μmの熱圧着プリントラミネート用フィルムを得
た。なお、該熱接着層の表面粗さRaは0゜59μm、
Rtは4.20μmであり、濡れ張力は40 d y
n e / c mであった。
が28重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体(
MFR二60)100重量部とメタクリル酸メチル成分
が10重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体(
MFR: 2)11重量部の混合物を供給し、かつ熱接
着層厚みを15μmに変更した以外は、実施例1と同様
に実施した。かくして、熱接着層厚み15μm1合計厚
み30μmの熱圧着プリントラミネート用フィルムを得
た。なお、該熱接着層の表面粗さRaは0゜59μm、
Rtは4.20μmであり、濡れ張力は40 d y
n e / c mであった。
得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムについて
実施例1と同様に評価したところ、滑り接着性も○で、
いずれも非常に良好なものであった。
実施例1と同様に評価したところ、滑り接着性も○で、
いずれも非常に良好なものであった。
比較例1
実施例1において、押出機すへ、メタクリル酸メチル成
分が4重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体(
MFR:5)のみを供給し溶融押し出した以外は、実施
例1と同様に実施し、熱接着層厚みが5μm1ポリプロ
ピレン層厚みが15μm、合計厚みが20μm、熱接着
層の表面粗さRaが0.12μm、Rtが1.06.c
zm、濡れ張力が41 d y n e / c mの
熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。
分が4重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体(
MFR:5)のみを供給し溶融押し出した以外は、実施
例1と同様に実施し、熱接着層厚みが5μm1ポリプロ
ピレン層厚みが15μm、合計厚みが20μm、熱接着
層の表面粗さRaが0.12μm、Rtが1.06.c
zm、濡れ張力が41 d y n e / c mの
熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。
得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムについて
実施例1と同様に評価したところ、滑り性はμ、/μd
=1.36/1.03、耐ブロッキング性は2140g
/12cm2でいずれも悪化したものとなり、光沢性は
△、接着性も×で、プリントラミネート品としては使用
できないものであった。
実施例1と同様に評価したところ、滑り性はμ、/μd
=1.36/1.03、耐ブロッキング性は2140g
/12cm2でいずれも悪化したものとなり、光沢性は
△、接着性も×で、プリントラミネート品としては使用
できないものであった。
実施例3
実施例1において、押出機すへ、メタクリル酸メチル成
分が25重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体
(MFR:7)100重量部と低密度ポリエチレン(M
FR:0.3)25重量部の混合物を供給した以外は、
実施例1と同様に実施し、ポリプロピレン層厚みが15
μm1熱接着層厚みが8μm1合計厚みA23μm1熱
接着層の表面粗さRaが0.42μm、Rtが3,80
71 m s濡れ張力が42 d y n e / c
mの熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。
分が25重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体
(MFR:7)100重量部と低密度ポリエチレン(M
FR:0.3)25重量部の混合物を供給した以外は、
実施例1と同様に実施し、ポリプロピレン層厚みが15
μm1熱接着層厚みが8μm1合計厚みA23μm1熱
接着層の表面粗さRaが0.42μm、Rtが3,80
71 m s濡れ張力が42 d y n e / c
mの熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。
得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムについて
実施例1と同様に評価したところ、滑り性はμ /μd
=0.2310.18、耐ブロッキング性は450g/
12Cm2、光沢性は○、接着性も○で、いずれも良好
なものであった。
実施例1と同様に評価したところ、滑り性はμ /μd
=0.2310.18、耐ブロッキング性は450g/
12Cm2、光沢性は○、接着性も○で、いずれも良好
なものであった。
比較例2
実施例2において、押出機すへ、メタクリル酸メチル成
分が60重量%のエチレンメタクリル酸メチル共電合体
(MFR: 250)のみを供給した以外は、実施例2
と同様に実施したが、押出機すへの供給が安定せず、し
かもネックインが太きく押出積層が困難であった。
分が60重量%のエチレンメタクリル酸メチル共電合体
(MFR: 250)のみを供給した以外は、実施例2
と同様に実施したが、押出機すへの供給が安定せず、し
かもネックインが太きく押出積層が困難であった。
比較例3
実施例2において、空気中でのコロナ放電処理を実施し
なかった以外は、実施例2と同様に実施した。熱接着層
の濡れ張力は33 d y n e / c mであっ
た。得られたフィルムについて、実施例1と同様にブッ
クカバー用印刷紙に熱圧着ラミネートしたところ、光沢
性が△、接着力も△の、プリントラミネート品としては
若干劣ったものとなった。
なかった以外は、実施例2と同様に実施した。熱接着層
の濡れ張力は33 d y n e / c mであっ
た。得られたフィルムについて、実施例1と同様にブッ
クカバー用印刷紙に熱圧着ラミネートしたところ、光沢
性が△、接着力も△の、プリントラミネート品としては
若干劣ったものとなった。
比較例4
実施例(において、押出機すへ、酢酸ビニル成分が王5
重量%のエチレン酢酸ビニル共重合体(MFR:3)を
供給した以外は、実施例1と同様に実施した。該熱接着
層の表面粗さRaは0゜07μm、Rtは0.65μm
、濡れ張力は41d y n e / c mであった
。得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムについ
て滑り性、耐ブロッキング性を評価したところ、滑り性
はμ /μ4=5以上15以上、耐ブロッキング性は2
600g、’12crn2といずれも悪いものであり、
印刷紙との熱圧着プリントラミネート加工時に皺になっ
たりトラブルが発生した。得られたラミネート品も、熱
接着性は○であるが、ブロッキングの跡が残ったり、皺
になったりで、光沢の劣ったもの(×)になった。
重量%のエチレン酢酸ビニル共重合体(MFR:3)を
供給した以外は、実施例1と同様に実施した。該熱接着
層の表面粗さRaは0゜07μm、Rtは0.65μm
、濡れ張力は41d y n e / c mであった
。得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムについ
て滑り性、耐ブロッキング性を評価したところ、滑り性
はμ /μ4=5以上15以上、耐ブロッキング性は2
600g、’12crn2といずれも悪いものであり、
印刷紙との熱圧着プリントラミネート加工時に皺になっ
たりトラブルが発生した。得られたラミネート品も、熱
接着性は○であるが、ブロッキングの跡が残ったり、皺
になったりで、光沢の劣ったもの(×)になった。
比較例5
実施例1において、押出機すへ、メタクリル酸メチル成
分が13重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体
(MFR:7)100重量部とエチレン成分が20重量
%のエチレンプロピレン共重合体(MFR: 2.5)
43重量部の混合物を供給した以外は、実施例1と同様
に実施した。該熱接着層の表面粗さRaは0.15μm
、Rtは1、.4p、m、濡れ張力は41 d y n
e / c mであった。得られた熱圧着プリントラ
ミネート用フィルムについて実施例1と同様に評価した
ところ、滑り性はμ 1./μ、=0.7010.67
、耐ブロッキング性は2500g/12cm2と良好な
ものではなかった。印刷紙とのラミネート品も熱接着性
に劣り(×)、高温でラミネートしなければならないた
めフィルムに歪みが生じ、光沢性は×となった。
分が13重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体
(MFR:7)100重量部とエチレン成分が20重量
%のエチレンプロピレン共重合体(MFR: 2.5)
43重量部の混合物を供給した以外は、実施例1と同様
に実施した。該熱接着層の表面粗さRaは0.15μm
、Rtは1、.4p、m、濡れ張力は41 d y n
e / c mであった。得られた熱圧着プリントラ
ミネート用フィルムについて実施例1と同様に評価した
ところ、滑り性はμ 1./μ、=0.7010.67
、耐ブロッキング性は2500g/12cm2と良好な
ものではなかった。印刷紙とのラミネート品も熱接着性
に劣り(×)、高温でラミネートしなければならないた
めフィルムに歪みが生じ、光沢性は×となった。
本発明の熱圧着プリントラミネート用フィルムは、次の
ような優れた効果を奏する。
ような優れた効果を奏する。
(1)印刷紙とプリントラミネートしたとき、光沢に優
れクリアな感じを与える。
れクリアな感じを与える。
(2)印刷紙との熱接着性に優れる。
(3)滑り性、耐ブロッキング性に優れる。
Claims (8)
- (1)二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に熱接着
層が設けられた熱圧着プリントラミネート用フィルムに
おいて、該熱接着層の表面の濡れ張力が34dyne/
cm以上であり、該熱接着層がエチレンメタクリル酸メ
チル共重合体からなるメルトフローレート5〜500の
重合体(A)100重量部とポリエチレンまたはエチレ
ンメタクリル酸メチル共重合体からなるメルトフローレ
ート0.05〜3.0の重合体(B)5〜50重量部の
混合物からなることを特徴とする熱圧着プリントラミネ
ート用フィルム。 - (2)熱接着層中のメタクリル酸メチル成分が5重量%
以上50重量%未満であることを特徴とする請求項1記
載の熱圧着プリントラミネート用フィルム。 - (3)重合体(A)がメタクリル酸メチル成分10〜5
0重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体である
ことを特徴とする請求項1記載の熱圧着プリントラミネ
ート用フィルム。 - (4)重合体(B)が中密度ポリエチレンまたは低密度
ポリエチレンであることを特徴とする請求項1記載の熱
圧着プリントラミネート用フィルム。 - (5)重合体(B)がメタクリル酸メチル成分0.1〜
15重量%のエチレンメタクリル酸メチル共重合体であ
ることを特徴とする請求項1記載の熱圧着プリントラミ
ネート用フィルム。 - (6)熱接着層の表面にコロナ放電処理が施されたもの
であることを特徴とする請求項1記載の熱圧着プリント
ラミネート用フィルム。 - (7)二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚みが10〜
30μmであり、熱接着層の厚みが2〜25μmである
ことを特徴とする請求項1記載の熱圧着プリントラミネ
ート用フィルム。 - (8)熱接着層の表面の表面粗さRaが0.2μm以上
であり、Rtが1.5μm以上であることを特徴とする
請求項1記載の熱圧着プリントラミネート用フィルム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-116609 | 1989-05-09 | ||
| JP11660989 | 1989-05-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0373341A true JPH0373341A (ja) | 1991-03-28 |
| JPH0428545B2 JPH0428545B2 (ja) | 1992-05-14 |
Family
ID=14691407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2092528A Granted JPH0373341A (ja) | 1989-05-09 | 1990-04-05 | 熱圧着プリントラミネート用フィルム |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5073452A (ja) |
| EP (1) | EP0397425B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0373341A (ja) |
| DE (1) | DE69017503T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0369361A (ja) * | 1989-08-10 | 1991-03-25 | Honshu Paper Co Ltd | 複合2軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムおよび該フィルムの製造方法 |
| JP2004504952A (ja) * | 2000-08-10 | 2004-02-19 | メガラ・(オーストラリア)・プロプライエタリー・リミテッド | 金属表面の仕上げおよび関連適用例 |
| JP2018024247A (ja) * | 2016-08-09 | 2018-02-15 | 日本ポリプロ株式会社 | 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US6538080B1 (en) | 1990-07-03 | 2003-03-25 | Bp Chemicals Limited | Gas phase polymerization of olefins |
| US5278272A (en) | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
| US5582923A (en) | 1991-10-15 | 1996-12-10 | The Dow Chemical Company | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
| US5783638A (en) | 1991-10-15 | 1998-07-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear ethylene polymers |
| US5525695A (en) | 1991-10-15 | 1996-06-11 | The Dow Chemical Company | Elastic linear interpolymers |
| US5395471A (en) | 1991-10-15 | 1995-03-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion process with greater resistance to draw resonance |
| US5674342A (en) | 1991-10-15 | 1997-10-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion composition and process |
| DE4202070C2 (de) * | 1992-01-25 | 1994-10-27 | Neschen Hans Gmbh & Co Kg | Heißsiegelkleber und dessen Verwendung zur Herstellung eines Papierheißsiegelklebebandes |
| JPH06126915A (ja) * | 1992-10-15 | 1994-05-10 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱圧着プリントラミネート用フィルム |
| US6326450B1 (en) | 1994-02-22 | 2001-12-04 | Moore Business Forms | Activated adhesive system |
| US5458983A (en) * | 1994-07-29 | 1995-10-17 | Moore Business Forms, Inc. | Repositionable acrylate adhesive |
| US5773106A (en) | 1994-10-21 | 1998-06-30 | The Dow Chemical Company | Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus |
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| US8283315B2 (en) * | 1998-08-28 | 2012-10-09 | Lytix Biopharma As | Inhibition of tumour growth |
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| WO2004050262A1 (en) | 2002-12-02 | 2004-06-17 | Avery Dennison Corporation | Method for labeling fabrics and heat-transfer label well-suited for use in said method |
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| CN103732527B (zh) * | 2011-05-13 | 2017-02-15 | 米兰集团 | 干式粘合物 |
| JP6069426B2 (ja) * | 2015-07-09 | 2017-02-01 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 内面がオレフィン系樹脂層により形成されている容器 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE632089A (ja) * | 1962-05-15 | 1900-01-01 | ||
| US4058649A (en) * | 1971-10-15 | 1977-11-15 | Mobil Oil Corporation | Coating compositions and thermoplastic film substrates coated therewith |
| US4367112A (en) * | 1979-11-30 | 1983-01-04 | Mobil Oil Corporation | Heat-sealable laminar thermoplastic films |
| US4333968A (en) * | 1980-01-25 | 1982-06-08 | Mobil Oil Corporation | Thermoplastic packaging films with improved heat-seal characteristics |
| FR2519883B1 (fr) * | 1982-01-15 | 1985-10-25 | Lhd Lab Hygiene Dietetique | Produit de masquage du type support en matiere plastique muni d'une couche adhesive, et son application notamment dans le domaine du bricolage et la protection de surfaces |
| DE3517081A1 (de) * | 1985-05-11 | 1986-11-13 | Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode | Opake, siegelbare mehrschichtfolien aus polyolefinen |
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-
1990
- 1990-04-05 JP JP2092528A patent/JPH0373341A/ja active Granted
- 1990-05-04 DE DE69017503T patent/DE69017503T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-04 EP EP19900304900 patent/EP0397425B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-09 US US07/520,749 patent/US5073452A/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0397425A3 (en) | 1992-03-18 |
| DE69017503D1 (de) | 1995-04-13 |
| JPH0428545B2 (ja) | 1992-05-14 |
| EP0397425A2 (en) | 1990-11-14 |
| DE69017503T2 (de) | 1995-10-05 |
| EP0397425B1 (en) | 1995-03-08 |
| US5073452A (en) | 1991-12-17 |
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