BE636210A

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Publication number: BE636210A
Authority: BE
Priority date: 1963-08-14
Also published as: FR1366419A

Description


  Nouveaux composas triaz&#65533;niques et leur préparation.

  
 <EMI ID=1.1> 

  
l'&#65533;crylonitrile et, en tant que produits industriels,les

  
matières teintes h l'aide de ces colorants,

  
Les nouveaux colorants salins dérivant de

  
 <EMI ID=2.1> 
 <EMI ID=3.1> 
 dans laquelle

  
 <EMI ID=4.1> 

  
substituants ne donnant pas de dissociation &#65533;cide dons l'eau, 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
des substituants ne donnant pas de dissociation acide dans l'eau, 

  
X représente un reste bivalent complétant le noyau azoté

  
 <EMI ID=6.1> 

  
R et R' représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre,

  
un reste alkyle inférieur,

  
Y représente un anion et

  
 <EMI ID=7.1> 

  

 <EMI ID=8.1> 


  
Four des raisons de simplicité on aura recours dans ce

  
 <EMI ID=9.1> 

  
La défenderesse a trouva que l'on obtient les intéressants colorants salins répondant 3 la forrulc IV

  
 <EMI ID=10.1> 

  

 <EMI ID=11.1> 


  
 <EMI ID=12.1> 

III 

  

 <EMI ID=13.1> 


  
 <EMI ID=14.1>  

  
 <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1> 

  

 <EMI ID=17.1> 


  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
définition,

  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1>   <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1>   <EMI ID=28.1>  

  
La transformation d'un composé triazénique

  
 <EMI ID=29.1> 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
Il est scuvent nécessaire d'obérer sous

  
 <EMI ID=31.1> 

  
Les composés quaternaires de formule IV  s'obtiennent sous forme de sels de l'acide correspondant l'agent d'alkylation utilisé pour leur préparation, donc

  
 <EMI ID=32.1> 

  
d'&#65533;tho-sulfates..

  
Si on le désire on peut transformer ces sels, par double décomposition, en sels dérivant d'autres acides, par exemple en oxalates, on perchlorates ou en

  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
cadmium. 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  

 <EMI ID=39.1> 


  
dans laquelle 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
des substituants n&#65533; donnant pas de dissociation acide dans l'eau,

  
 <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
dans l'eau,

  
X représente- un recto bivalent complétant le noyau

  
 <EMI ID=43.1> 

  
et

  
n désigne 0 ou 1 ,

  
 <EMI ID=44.1> 

  
 <EMI ID=45.1>  également valablo ici.

  
On obtient les composés de formule V utilisables comme corps de départ par exemple en copulant

  
 <EMI ID=46.1> 

  

 <EMI ID=47.1> 


  
La réaction du composé de formule V avec l'agent d'alkylation, qui doit conduire au composé

  
 <EMI ID=48.1> 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
préparation des sels colorants quaternaires conformes à l'invention, on transforme un composé répondant à la

  
 <EMI ID=50.1>  

  

 <EMI ID=51.1> 


  
dans laquelle 

  
A représente un reste aryle contenant éventuellement

  
des substituants ne donnant pas de dissociation

  
 <EMI ID=52.1> 

  
Les composas de formula VI utilisables comme corps de départ peur co mode opératoire s'obtiennent

  
 <EMI ID=53.1> 

  

 <EMI ID=54.1> 


  
 <EMI ID=55.1> 

  

 <EMI ID=56.1> 


  
 <EMI ID=57.1>  copulation peut également être effectuée dans un solvant 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
solvant préfère est l'acide acétique. 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
qui doit conduire aux sels colorants de formule IV, est effectuée de manière analogue à la transformation, décrite

  
 <EMI ID=61.1> 

  
de formule III en ces sels.

  
 <EMI ID=62.1> 

  
formule III sont difficilement solubles dans l'eau. Ils  peuvent être utilisas on dispersion aqueuse pour teindre 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
République Fédérale Allemande. 

  
Les sels colorants hydrosolubles répondant '3 la formule IV conviennent plus spécialement pour teindre

  
 <EMI ID=64.1> 

  
 <EMI ID=65.1> 

  
lessive de soude ccustique. Au bout d'environ 1 heure la copulation est terminée. On sépare le colorant jaune par

  
 <EMI ID=66.1>   <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
 <EMI ID=69.1> 

  

 <EMI ID=70.1> 


  
 <EMI ID=71.1> 

  
 <EMI ID=72.1> 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
l'aide de chlorure de zinc et de chlorure de sodium, sous 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
&#65533;ormulo suivante : 

  

 <EMI ID=75.1> 


  
En solution acétique ce colorant basique 

  
 <EMI ID=76.1>   <EMI ID=77.1> 

  
exemple.

  
EXEMPLE 2 

  
A une fine suspension de 10,7 parties do

  
 <EMI ID=78.1> 

  
et 0,1 partie d'un produit résultant de ici condensation

  
 <EMI ID=79.1> 

  
agitant vigoureusement, une solution de 3,9 parties do

  
 <EMI ID=80.1> 

  
 <EMI ID=81.1>  
 <EMI ID=82.1> 
 Lorsque la copulation est terminée on sépare lo compose

  
 <EMI ID=83.1> 

  
réduite.

  
 <EMI ID=84.1> 

  
 <EMI ID=85.1> 

  
 <EMI ID=86.1> 

  
1. En solution acétique le sol colorant orange ainsi

  
 <EMI ID=87.1> 

  

 <EMI ID=88.1> 


  
 <EMI ID=89.1> 

  
avec un épuisement pousse du bain de teinture. Les  teintures ont une remarquable solidité au lavage, la 

  
vapeur et &#65533; la lumière.

  
 <EMI ID=90.1> 

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1>   <EMI ID=93.1> 

  
d'eau, 20 parties d'acide chlorhydriquc concentré et

  
 <EMI ID=94.1> 

  
 <EMI ID=95.1> 

  
 <EMI ID=96.1> 

  
température ambiante avec 3,9 parties de ni frits do sodium dans 20 parties d'eau. La solution du sel de

  
 <EMI ID=97.1>  

  
 <EMI ID=98.1> 

  
tion en y ajoutant goutte ?) goutte une lossivo de souda; caustique diluée. Le colorant jaune de formule 

  

 <EMI ID=99.1> 


  
précipite alors. La copulation terminée on le sépare 

  
 <EMI ID=100.1> 

  
7,3 parties du composa diazo-imino ainsi obtenu avec 

  
 <EMI ID=101.1> 

  
&#65533;'.

  
 <EMI ID=102.1> 

  
 <EMI ID=103.1> 

  
 <EMI ID=104.1> 

  

 <EMI ID=105.1> 


  
 <EMI ID=106.1> 

  
1&#65533; 

  
On parvient dos sels colorants doués

  
 <EMI ID=107.1> 

  
 <EMI ID=108.1> 

  
20 parties d'acide chlorhydriquc concentre- et 0,2 partie

  
 <EMI ID=109.1> 

  
 <EMI ID=110.1> 

  
en y ajoutant une solution diluée de soude caustique,

  
 <EMI ID=111.1> 

  
 <EMI ID=112.1> 

  
 <EMI ID=113.1> 

  
 <EMI ID=114.1>  

  

 <EMI ID=115.1> 


  
En dispersion aqueuse ce composé diazo-

  
 <EMI ID=116.1> 

  
tirant sur le rouge ayant de bonnes propriétés générales do solidité.

  
On parvient à des produits analogues si  l'on utilise des quantités équivalentes des composantes de diazotation mentionnées dans la colonne 2, avec les imines citées dans la colonne 3 du tableau I suivant, au lieu des corps de départ indiqués ci-dessus.

  
 <EMI ID=117.1> 
 <EMI ID=118.1> 
 
 <EMI ID=119.1> 
 <EMI ID=120.1>  obtenu selon le paragraphe A), avec 20 parties de p-

  
 <EMI ID=121.1> 

  
lise avec de l'acétate de sodium jusqu'à réaction acétique et, après addition d'un pou de noir animal, on filtre,

  
Le colorant salin orange jaune est précipité l'aide

  
de chlorure de zinc et de chlorure de sodium sous forme du sel doublo formé avec le chlorure de zinc. Il répond

  
 <EMI ID=122.1> 
 <EMI ID=123.1> 
 En solution acétique le colorant basique ainsi obtenu teint les fibres de polyacrylonitrile,

  
 <EMI ID=124.1> 

  
Alabama, E.U.A., en nuances orange jaune: Les teintures

  
bonnes/

  
se distinguent par leurs/propriétés de solidité au

  
 <EMI ID=125.1> 

  
 <EMI ID=126.1> 

  
le colorant obtenu selon le paragraphe A) pendant 1 heure

  
 <EMI ID=127.1> 

  
excès d'iodure de méthyle, et en achevant le traitement du mélange réactionnel comme décrit plus haut.

  
Or" obtient des produits doués de propriété" tinctoriales analogues si l'on méthyle les composés diazo-imino qui ont été préparés à partir des composantes énumérées dans le tableau I donné ci-dessus et-si l'on opère par ailleurs dans les mêmes conditions que dans cet exemple.

  
EXEMPLE 5 

  
On diazote de manière classique 19,7 parties de 4-amino-azobenzène. On verse la solution diazorque

  
 <EMI ID=128.1> 

  
 <EMI ID=129.1> 

  
glacée acidifiée par de l'acide chlorhydrique, on neutralise peu peu le mélange réactionnel avec une lessive

  
de soude caustique et, une fois la copulation terminée,

  
 <EMI ID=130.1>  

  

 <EMI ID=131.1> 


  
 <EMI ID=132.1> 

  

 <EMI ID=133.1> 


  
 <EMI ID=134.1>  après l'avoir éclairci} dans une solution chlorhydriquc

  
 <EMI ID=135.1> 

  
avec précaution. Après avoir agité pendant assez longtemps,on sépare par essorage le composé triazénique jaune et on le sèche. Le produit répond la formule suivante ! 

  

 <EMI ID=136.1> 


  
En suivant le mode opératoire décrit

  
 <EMI ID=137.1> 

  
 <EMI ID=138.1> 

  
jaune tirant sur le rouge. On lui attribua la formule suivante t

  

 <EMI ID=139.1> 


  
On obtient un sel colorant doué de ;. propriétés tinctoriales analogues lorsqu'on méthyle ou

  
 <EMI ID=140.1>  

  
EXEMPLE 7 

  
 <EMI ID=141.1> 

  

 <EMI ID=142.1> 


  
 <EMI ID=143.1> 

  
pou do noir animal, on la filtre. On précipite lo sol  colorant orange à l'aide de chlorure de zinc et de 

  
 <EMI ID=144.1> 

  
basique décrit l'exemple 1.

  
 <EMI ID=145.1> 

  
d'après le paragraphe A), compose qui réponde) la formule suivante  
 <EMI ID=146.1> 
 ot do 3,6 parties de carbonate de potassium très fine- 

  
 <EMI ID=147.1> 

  
 <EMI ID=148.1> 

  
4000 parties d'eau, on sépare le précipité par filtra-  tion et on le lave l'eau jusqu'&#65533; réaction neutre du  filtrat. Le produit obtenu est identique au composé 

  
 <EMI ID=149.1> 

  
&#65533;,&#65533;

  
 <EMI ID=150.1> 

  
Le sel colorant orange ainsi obtenu est identique au 

  
 <EMI ID=168.1> 

  
 <EMI ID=151.1> 

  
 <EMI ID=152.1> 

  
 <EMI ID=153.1> 

  
 <EMI ID=154.1> 

  
parties d'acide chlorhydrique concentre et 0,1 partie 

  
t3

  
 <EMI ID=155.1>   <EMI ID=156.1> 

  

 <EMI ID=157.1> 


  
 <EMI ID=158.1> 

  
pures oronge jaune",

  
 <EMI ID=159.1> 

  
 <EMI ID=160.1> 

  

 <EMI ID=161.1> 
 

  
 <EMI ID=162.1> 

  
 <EMI ID=163.1> 

  
ment le tout sur un litre d'eau, d'où précipitation du

  
 <EMI ID=164.1> 

  
sous pression réduite. 

  
 <EMI ID=165.1> 

  
 <EMI ID=166.1> 

  
 <EMI ID=167.1> 

  
1.

  
On obtient un produit analogue en utili-

  
les conditions décrites plus haut,

  
 <EMI ID=169.1> 

  
 <EMI ID=170.1> 

  
teint ensuite au bouillon pendant 1 heure. Le bain de teinture est alors presque complètement épuise. La marchandise ainsi traitée est ensuite savonnée pendant

  
 <EMI ID=171.1>   <EMI ID=172.1>

Claims

<EMI ID=173.1>

La présente invention comprend notamment <EMI ID=174.1>

nouveaux t <EMI ID=175.1>

générale IV

<EMI ID=176.1>

dans laquelle

A représente un reste aryle contenant éventuellement

des substituants ne donnant pas de dissociation acide dans l'eau,

<EMI ID=177.1>

<EMI ID=178.1>

acide dans l'eau,

X représente un reste bivalent complétant le cycle

azoté pour en faire un noyau pentagonal ou hexagonal, R et R' représentent chacun, indépendamment l'un de

l'autre, un reste alkyle inférieur,

Y représente un anion, et

<EMI ID=179.1>

<EMI ID=180.1>

<EMI ID=181.1>

ou imprimées l'aide des colorants spécifiés sous 1[deg.]) a).

<EMI ID=182.1>

spécifiés sous 1[deg.]) a), procède selon lequel on copule

<EMI ID=183.1> <EMI ID=184.1>

<EMI ID=185.1>

<EMI ID=186.1>

<EMI ID=187.1>

par l'ester d'un alcanol inférieur et d'un acide fort, réaction qui conduit au sol colorant quaternaire hydro-

<EMI ID=188.1>

3[deg.]) Des modes d'exécution du procède? spécifié sous 2[deg.], présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles :

a) on utilise le diazoi'quo d'une amino de formule I dans laquelle A représente un reste phénylo portant éventuellement des substituants ne donnant pas de dissociation acide dans l'eau et B représente un <EMI ID=189.1>

tuants ne donnant pas de dissociation acide dans l'eau ;

b) on utilise une composante de copulation ré- <EMI ID=190.1>

<EMI ID=191.1>

dos substituants no donnant pas do dissociation acide

<EMI ID=192.1>

amino répondant à la formule V <EMI ID=193.1> dans laquelle les symboles A, B, X et n ont les significations indiquées sous 1[deg.]) a), on présence d'alcalis, avec 1 mole de l'ester d'un alcanol inférieur et d'un acido fort, et on fait réagir le compose obtenu, qui

<EMI ID=194.1>

<EMI ID=195.1>

avec au moins 1 mole d'un autro ostor d'un alcanol

<EMI ID=196.1>

<EMI ID=197.1>

<EMI ID=198.1>

substituants no donnant pas de dissociation acide dans l'eau ;

o) on utilise un compose diazo-amino répondant

<EMI ID=199.1>

benzothiazolyle-(2) pouvant porter des substituants ne

<EMI ID=200.1>

f) on fait réagir un compose répondant à la formule VI <EMI ID=201.1> <EMI ID=202.1>

<EMI ID=203.1>

<EMI ID=204.1>

VI dans laquelle A désigne un noyau phényle portant

<EMI ID=205.1>

h) on utilise un composé répondant la formule ', .

<EMI ID=206.1>

thiazolyle-(2) pouvant porter des substituants ne donnant pas de dissociation acide dans l'eau.