BE471976A

BE471976A -

Info

Publication number: BE471976A
Authority: BE
Priority date: 1946-11-13
Filing date: 1947-03-20
Publication date: 1948-07-19

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  " Procédé de préparation d'un salicylate et d'un gel d'une base de la série de la morpholine". 



   La présente invention, due à Monsieur   J.Ledrut,   est en général relative à un procédé de préparation d'un salicylate d'une base de la série de la morpholine. 



   Parmi les bases de la série de la morpholine, qui peuvent être utilisées dans le procédé spécifié oi- avant, on peut citer la morpholine et   ses   homologues tels 
 EMI1.1 
 que la -tb71morphol1ne, l'éthylmorpholine, la phénylmor-   pholine etc....   



   On connaît un procédé de préparation de salicy- late de morpholine, danm lequel on ajoute lentement, en 
 EMI1.2 
 agitant et eu refroidissant, de ls mOrphOlinO à une quan- tité   équimoléoulaire     d'acide     salicylique.   



   Le salicylate de morpholine obtenu par ce procé- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 dé est impur. Il se présente sous forme d'un solide jau- !litre fondant à 92-94 C. 



   De plus, une prise en masse peut empêcher que la réaction entre l'acide salioylique et la morpholine soit totale. 



   La présente invention a pour buts d'obtenir un produit présentant les caractéristiques d'un corps pur et d'obvier à l'inconvénient dû à la prise en masse sus- dite. 



   Elle a pour objet un procédé de préparation d'un salicylate d'une base de la série de la morpholine, dans lequel on fait agir de l'acide salicylique sur une quantité équimoléoulaire d'une base de la série de la mor- pholine en présence d'un solvant organique, dans lequel au moins un des deux réaotifs susdits est soluble. 



   Suivant une partioularité avantageuse de l'in- vention, les deux réactifs susdits sont solubles dans le solvant organique susdit. 



   Parmi les solvants organiques oonvenant pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, on peut oiter le toluène, le xylène, l'éther de pétrole, et les éthers-oxydes aliphatiques tels que l'éther éthylique. 



   L'aoide salioylique et la morpholine sont so- lubles dans les solvants mentionnés oi-avant, mais le salicylate de morpholine est insoluble dans ces solvants. 



   Des solvants organiques chlorés, tels que le tétraohlorure de carbone, le trichloréthylène et le ohlo- robenzène, dans lesquels l'acide salicylique est peu solu- ble et le salicylate de morpholine est insoluble, mais dans lesquels la morpholine est soluble, conviennent éga- lement pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'in- vention. 



   Knfin. bien que leur emploi rende le procédé 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 plus compliqué, des solvants organiques, tels que le méthanol,   l'éthanol,   le propanol normal, l'isopropanol, les alcools amyliques, les alcools butyliques, les al- cools ootyliques, l'alcool benzylique, l'acétate   d'éthy-   le,   l'anisol,     l'acétone,   le benzène, le nitrobenzène, le chloroforme et le bromure de butyle, dans lesquels l'a- cide salicylique, la morpholine et le salicylate de mor- pholine sont solubles peuvent également être employés dans le procédé suivant l'invention. 



   L'invention est également relative à un procé- dé de préparation d'un salioylate d'une base de la série de la morpholine, dans lequel on fait agir de l'acide salicylique sur une quantité équimoléculaire d'une base de la série de la morpholine. 



   En vue d'éliminer les impuretés accompagnant le salicylate formé dans ce procédé, on dissout celui-ci dans un solvant organique dans lequel les impuretés sus- dites sont insolubles, on sépare ensuite les dites impu- retés et on provoque enfin la cristallisation du salioy- late. 



   Lorsque la réaotion entre l'acide salioylique et la base de la série de la morpholine s'opère en milieu aqueux, on extrait le salicylate en solution aqueuse à l'aide d'un solvant organique non miscible à l'eau, on isole ensuite la solution organique de salicylate et on provoque enfin la cristallisation du salicylate. 



   Enfin, si le salicylate d'une base de la série de la morpholine est obtenu en faisant agir en milieu aqueux, un sel de l'acide salicylique sur une quantité équimoléculaire d'un sel de la base considérée, on ex- trait le salicylate formé par double décomposition des réactifs en présence au moyen d'un solvant organique non miscible à l'eau, on isole ensuite la solution organique 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 de salicylate et on provoque enfin la cristallisation de ce dernier. 



   D'autres partioularités et détails de l'inven- tion apparaîtront dans les exemples suivants, qui illus- trent, à titre d'exemples non limitatifs, quelques modes de réalisation de l'invention. 



   EXEMPLE 1 
On dissout 435 parties en poids de morpholine dans 2400 parties d'alcool éthylique à 99 . A cette solu- tion alcoolique on ajoute par petites portions tout en agitant et en refroidissant, 690 parties en poids d'acide salicylique solide. 



   Lorsque la réaotion est terminée, la dissolu- tion est complète. Au bout d'un certain temps, on obtient par refroidissement de beaux cristaux de salicylate de morpholine, que l'on essore, lave et sèche. 



   Le salicylate de morpholine formé fond à 110- 111 C. 



   Le rendement du procédé s'élève à 53% 
On peut récupérer le salicylate de morpholine contenu dans les eaux mères, soit en concentrant celles- oi, soit en préoipitant le salicylate à l'aide d'un sol- vant dans lequel il est insoluble. 



   EXEMPLE 2 
On ajoute, en agitant et en refroidissant, 138 parties en poids d'acide salioylique dissoutes dans 500 parties d'éther à 87 parties en poids de morpholine. 



   Le salicylate de morpholine formé préoipite. 



  On le lave à l'éther et on le sèche. 



   Le rendement atteint 99%. Le produit obtenu fond à 110-111 C. 



   EXELPLE 3 
On mélange 87 parties en poids de morpholine      

 <Desc/Clms Page number 5> 

 avec 500 parties en poids de toluène. A ce mélange, on ajoute, an agitant et en refroidissant, 138 parties en poids d'acide salicylique solide. Le produit pris en mas- se est essoré, lavé au toluène et   seohé.   



   Le rendement est de 91 % Le salicylate de mor- pholine obtenu fond à 110-11 C. 



   EXEMPLE 4 
A 138 parties en poids d'aoide salicylique, on ajoute lentement, en agitant et en refroidissant, 87 par- ties en poids de morpholine (PE 128 C/760 mm). 



   Lorsque l'addition de morpholine est terminée, on dilue à l'aide de 100 parties d'aloool éthylique. 



  Après chauffage jusqu'à dissolution complète, on filtre à chaud. Le filtrat est refroidi et l'on obtient des cris- taux qui sont essorés, lavés à l'éther et sèches. 



   Le rendement est de 53%. 



   EXEMPLE 5 
On prépare une solution aqueuse de salicylate de morpholine, en ajoutant lentement, en agitant et en refroidissant, 138 parties en poids d'acide salicylique à une solution aqueuse de morpholine de titre connu, con- tenant, par exemple, 87 parties en poids de morpholine. 



   On peut aussi obtenir une solution aqueuse de salicylate de morpholine, en opérant de la façon suivante: 
On dissout 123,5 parties en poids de   chlorhy-   drate de morpholine dans de l'eau. A cette solution on ajoute 245 parties de salicylate d'argent. Le précipité de ohlorure d'argent formé est séparé par filtration. Le filtrat est constitué par une solution aqueuse de salicy- late de morpholine. 



   La solution aqueuse de salicylate de morpholine obtenue par l'un ou l'autre des procédés décrits ci-avant est extraite au moyen de   chloroforme.   



    @   

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
La solution chloroformique obtenue est   seohée   sur   sulfate   de sodium. 



   Après filtration du sulfate de sodium, on chasse le solvant sous vide et on recristallise le salicylate de morpholine obtenu dans un mélange d'une partie d'alcool éthylique dans 10 parties de tétrachlorure de carbone. 



   Après essorage, lavage à l'aide du mélange d'al- cool et de tétrachlorure de carbone spécifié ci-avant, et séchage, on obtient du salioylate de morpholine fondant à 110-111 C 
Il est évident que l'invention n'est pas exclusi- vement limitée aux exemples qui viennent   d'être   décrits et que bien des modifications peuvent y être apportées sans que l'on s'éoarte de son domaine, tel qu'il est défi- ni dans les revendications suivantes.

Claims

R E V E N D I C A T I O N S 1. Procédé de préparation d'un salicylate d'une base de la série de la morpholine, caractérisé en ce qu'on fait agir de l'aoide salicylique sur une quantité équi- moléoulaire d'une base de la série de la morpholine en présence d'un solvant organique, dans lequel au moins un des deux réactifs susdits est soluble.

2. Procédé suivant la revendication 1. caraoté- risé en ce que les deux réactifs susdits sont solubles dans le solvant organique susdit.

5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendi- cations 1 et 2, caractérisé en ce que le salicylate formé est insoluble dans le solvant organique susdit.

4. Prooédé suivant l'une ou l'autre des revendi- cations précédentes, caractérisé en ce que le solvant organique susdit est un éther-oxyde aliphatique.

5. Prooédé suivant la revendication 4, caracté- risé en ce que le solvant organique susdit est l'éther <Desc/Clms Page number 7> éthylique.

6. Procédé suivant l'une ou l'autre des reven- dications 1 à 3, caractérisé en ce que le solvant organi- que est le toluène.

7. Procédé suivant l'une ou l'autre des reven- dioations 1 à 3, caractérisé en ce que le solvant organi- que est le xylène.

8. Procédé suivant l'une ou l'autre des reven- dications 1 à 3, caractérisé en ce que le solvant organi- que est l'éther de pétrole/ 9. Procédé de préparation d'un salicylate d'une base de la série de la morpholine, dans le quel on fait agir de l'acide salicylique sur une quantité équimolécu- laire d'une base de la série de la morpholine, caracté- risé en ce qu'on dissout le salicylate formé dans un sol- vant organique, dans lequel les impuretés du salicylate sont insolubles, en ce qu'on sépare ensuite les dites impuretés et en ce qu'on provoque enfin la cristallisa- tion du salicylate.

10. Procédé de préparation d'un salioylate d'une base de la série de la morpholine, dans lequel on fait agir de l'acide salicylique sur une quantité équimoléou- laire d'une base de la série de la morpholine en solution aqueuse, caractérisé en ce qu'on extrait le salicylate en solution aqueuse à l'aide d'un solvant organique non miscible à l'eau, en ce qu'on isole ensuite la solution organique de salicylate, et en ce qu'on provoque enfin la cristallisation du dit salicylate.

11. Procédé de préparation d'un salicylate d'une base de la série de la morpholine,dans lequel on fait agir un sel de l'acide salicylique sur une quantité équimoléoulaire d'un sel d'une base de la série de la mor- pholine en solution aqueuse, oaraotérisé en ce qu'on ex- <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 trait le 88l1OJ'1ate forât par double 4ÚOJ1p081t1oA des riaotift en prisanoe au myon d'un solvant orpn1que non miscible à l'eau, en ce qu'on isole ensuite la solution organique de salicylate et en oe qu'on provoque enfin la cristallisation du dit salicylate.

12. Procédé de préparation d'un salicylate d'une base de la série de la morpholine, en substance tel que décrit ci-dessus.