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uiruuc olorente oarbo.,..14ouolq\l...t pro 44< pour
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leur préparation.
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La pr4..nt. invention * pour objet dti eolol'ut8 eart*xya 14o*xoï<iu a ex Ptu de troupe Midwe 1*8 MoadMH 801ubl.. dana l'eau et ayant la formule
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'ana laquelle a, et 1- 4<<igat des Ptstta h11'Dt, , ' Ra ddaigne un reste naphtalbu comportant des troupes #toîqu , hydroxyle et e<M'boxyMid< en position 1 S,5#
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R, désigne un resta aryle exempt de groupes aroylaalno, par tx ple un rente pyrbnes naphtaléne ou en tMM'ticuH<r un reste benzénique et R5 désigne un reste b<n<{<niqu* éventuellement substituée Un Intérêt particulier revient aux colorant de la foumul
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dane laquelle X ceigne w u-rs<? 4 'hytirogèn* om Ma ate8M d'un halogène, X1 t4eSfr\.
un atcae d'halogène ou un croup* tr1tluoro4th11.. ft et 21 désignent un.ftto * dthydrogêm ou d'halogène, ou de$ groupes trttluor084tbJle, la 44tt* gne un atome d'halogéne, un groupe allyle ou en particu- lier un groupe alkoxy et 73 uj atout d'hydrogène ou d'halogène x2 désigne un atome d'halogène ou un groupe alkle, Y2 un atome d'halogène, un troupe alkyle ou alkoxy, X, un atome d'halogène, un groupe alkye alkojty ou phényle**. n est un nombre pouvant varier de 1 ,
.4
On obtient les nouveaux colorante lorsqu'on
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effectue la condensation d'un carboZlhalOl4nure extaap't de groupes acides le rendant combla dans l'eau et ayant la
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format
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4voo une onomine exempt* de groupe* aides la rendant soluble dans l'eau et ayant la formule dent les deux rormules 91 et lt4 désignent des gpoupwt ph4nylbne.
R2 désigne un reste naphtalène, dans lequel les groupes atotque, hydroxyle et oarbox.yha101'n'IAN te trouvent en position 1,2,3 R3 désigne un reste bonad. nique ou naphtaldn1quo exempt <t< tubttituMtt o,011qu', et R5 désigne un reste benzénique Dans le procédé de l'invention, on utilise comme produite de départ des colorants exempts de groupes soldes les rendant solubles dans l'eau et en particulier de
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croupe.
oultontque et earboxyliqu#4 En tant que oerbox1ohlo" du eolepant ubtqueo on utilise de prfxrenc ceux de la formule
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dans laquelle X désigne un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, x1 désigne un atome d'halogène ou un groupe
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t!*ifluofo <thyle, Y,
ut z1 das *tente d 'hydrogène des atome% d'halogène ou don groupes trifluorMtthyltt Z2 désigne un atome d'halogène* un groupe alkyle ou en par.
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tieuiie*1 un groupe alkoxy et Z 3 désigne un at088 d'hydrogène
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ou un atome d'halogène.
On obtient les acides carboxyliques du colorant
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axotque à partir desquels on prépare les halogénures d'a01de., lorsqu'on effectue la copulation du 008,0.4 diatolque d'un amlnooarboxyaryl1de de la tOr8ule (6) H2 N.Ri CONH.R3 0 dans laquelle R1 et B3 ont la signification Indiquées avec un acide 2,3-hydroxynaphtoïque. Ce dernier peut éventuellement tire substitué dans le noyau beMenique
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exempt du groupe carboxyle, par exemple par un atome d'halogène et en particulier par un atome de brome en position 6.
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Comme exemples d'aoldns aminocarboxyliques de
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la formule (6), il faut oiter les composée suivants
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wahloroamirobeaxoy,.2', 5'-di.ohloroanüide, #i4rowarninobexoyà -ohlsroan111de nh.arsa..amirobensa-2'.ohoro..5' -tri f.uontn#thrlnilid j 4-ehloï'o-3-<MainobeMoyl-3'<'tï'ifluoro<Bethyl'mMide< .ohloroarainobensayl3' bia-trifluoraoedthylaniâide, -ahlarsainobaxcrl2,','-triohloroanilide, a.-.d1chloro.'-amlnobenlo1-2.5.dlohloroantltde, 2,4-d1chloro-'-aminobenloyl-,'.trltluorom4th11an1114., , -d iohlarc--aminnbemoyl.' chloroe.ni 1 ide, waino-.aêthoxywx-ahlarabenxoyl-3' trifl.uoroeithirlanilida, a&thylr;
i-aminobenxay',5'diahlaroanilide, .-m'thyl-'-amlnobenloyl-,'.tritluoro84thylanl11d8, -méthoxy-3-eaittaberxoyl'' ohloroari lide, a m .hoxy.3-ani nobansoyl-' , !5' -d iohlaraani xide, 4-t!!ethoxy-3-M'inober)xoyl-2't4'<5'''<'!"iohloro<milide<
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4th.MtibwM<.3tnMthjMiU ''''tboIl.'...tnoblnl011.'',''.bS..tr1rluoPOlfanl1S...
'."tbo".'...tnobtrlo,1.lt.ohl.ro.5'.tPirlllftlit.., *.)Mw<yM))ïb<M?'.5't<t<th6'.<hieMtUa$, '.tboXt.'...'not.n&oI1.r",f-dl"tt1.-'..hloro&ftl11C' 'hMy-3*nebMy-wMphM<w< .D6tnox,."inobtnaol1.J.n'Pbt,laald., *.thy*3-ïMRMy-<5'<8''iehle!'c)<'<''MphtylMti<<t On traite les acides earboxyaioïquta obtonu4 avec d.....nt..p', , trometcrur les acides larboaJ. l1qu... leur. baloc4nur..# eltat-à-dire ta Imwe ohlow rurea ou bromures .n ptM'HeuUwf avec dit hllollnt#.. de phosphor4o tels quo le pentabroeure de phosphore# tu 10 trîthlorurs ou le pentacnlorur. de phosphore# avec des h)'drox)'hlloa4nur.. dit phosphore et de pr<<f<re$ âVM le chlorure de thionylet On otrectue tv<ntu<)t<Mwm<. le tratto nt .,.. ; est agonti d'halocnat1on d'acides dfant 4...1van\. orpe ntques Sn41tr4.nt.. tels que des ohloroboubnest par exemple le tond ou le d1-ohloroblnl'n., 1. toluèneo le.
111tn. 0\1 h nitrobetaène. lorsqu'on prépare t.. honun'ot d'âei4 oarbo.,ltqu.l. 11 est igén4rale nt avantageux de 80uatttre pr4.1&bl...t. 1 acides carboxyuotques préparée dou un milieu aqueux eu sichaît0ou bien 4',ttlOt.uer leur séparation 4otroplqu. de l'eau, en les faisant bouilli. dans un solvant ol"lan1qu.. Ce ,4oba...4otropiqu. peut Itr..rrtOt.'. 1. cas éch44nt# 18844tat...nt..,ant. le t!'aH; M M<M 1...,ent. dobâlo&dnAtiOd 40 1144id0e Lot. uno4elneii eau 'on peut utiliser 101ft.....,
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h l'invention oorr..pon4.nt dt pr4t4ronoe . la tOrOult
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-4nr> laquilt X..
T-'. *$ni la signification indiquée tt fi's 1":x ."# a", nî i'halc<- -.0. -r iiawr' alkyle ou pM* :-*lt 4, 'y. ,i A .nii V 69 us norafcre no dépassant. pu 4* A titi in lol(%f if len aaînes suivant*!!
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;xls-(" a:.r,,aalairaanilin, .5d.Lhloro..(',".4tahloobonp.Yl..Sno).anl11n.# . r.-dichtere-CS* .5*<l*e*icrcbenxoylaaino}-*nillnt .dtohloro..-(".6t1lbnzoyl&a:).anl11n..
.S.d1ohloro.4.(4..Phn11bon%oylam1no).anl11n., .5.d1mthyl--.b.nlo,1lno.&n111n...
,5=dim.9,r1 .. f lahi,raqàanxsaylalno jnil,int 2,5*dîraéthyi-*-<2%**-<îIchîoroben8O3fliailno)- nlliiitt a:,.w4iwt"t ri'Zyvbu ; er(2', f't. chlorit'mi'?nxâÎtIlânOilwi.Hiap .5.s1 i: thtl ( ".. r hy 1 bn:a,y 1 i na an 3 : i nt, 5..,ii;rthy. f hrrlbaateiroj-aniline, * (,5-dlaéthyi a (**' 4thoxj'ben oylw ino) aniitnt 5*Qhloro 5*athyl * bensoyia inô- nllint, ..ehï*o<'5''!thyl'' ( ' -<!hlobnzoyl)M)ï)M)-ênHitMt ..ahlara5-cétirr3 x:ß".5"-13arcbensoirlasiaaj ani3tr, 3 ehior-5-néthyi-4*(*'-o<thyiben*oyl* ino) *niiin # C ohloro 5 iii<thyl i**(*l pMnyib<jn oylwiino) *niiiii # 2.méthoxf.5-ohloro.4.(b.naoyl1no).anlltn., J-atthoxy<'5-ehï'o-<(4*-ohlorobenxoylMtine)-ânHtMt 2-m'thoxy-5-0hloro-4.(2',5t-4tehlorob.nlo,1881no)-anilSne.
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2 abthacy 5-ohlot-. f '.mithylbansoyl.amiroanitina, 2-méthoxy-5-ohloro-4-(4'-phénylbentoylmlno)-anilinte On effectue avantageusement la condensation entre les oarboxyhalag6naraa du type précité* et les mine$ dans un Milieu exempt d'eau. nana ces conditions, elle se déroule généralement avec une facilité surprenante déjà à des température* situées dans le domaine de 1'ébul liton des solvants organiques normaux, tels que le toluène,
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le monochlorobentèno, la dlahlorobenzène, le trlohloro- benzène, le nitrobenzène# etc.. Pour aool14rer la réao- tion, il est généralement recommandé d'utiliser un agent liant l'acide, tel que l'acétate de sodium anhydre ou la pyridine.
Les produite obtenu* sont en partit eristalins et en partie amorpheson les obtient généralement avec un très bon rendement et à l'état pur. Il est avantageux de
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séparer d'abord les chlofjr<m d'aaidea qu'on obtient à partir des acides carboxylique.. Dans certaine cas, on peut cependant renoncer nana inconvénient à la séparation
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des chlorures d'acide. et procéder à la condensation 1..,. dlatement après la préparation des chlorures d'acides.
Selon une variante du procédé de l'invention, on obtient le* colorante conformes à l'invention lorsqu'on effectue la copulation d'un composé diazo1(que d'une mine de la formule
N211-R1-CONR avec un compote de la formule
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alo R,20 3' P4 et R5 ayant la witnifiettion indiquât
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On effectue avantageusement la copulation en réunissant continuellement, dans une buse mélangeuse, une solution acide du el de diazonium avec une solution alcaline du constituant oopulant, ce qui produit une copulation immédiate des constituante. Il faut veiller à ce que le constituant diazoïque et le constituant copulant se trouvent dans la buse mélangeuse en quantités équimolco laires.
On l'obtient de la manière la plus simple en contrôlant le pH du liquide dans la buse mélangeuse. Il faut également assurer un fort tourbillonnement des deux liquides dans la buse mélangeuse On retire continuelle* ment la dispersion du colorant produite dans la buse Mélangeuse et on sépare le colorant par filtration.
Selon une autre variante du procède de l'inven- tion on obtient les nouveaux colorants lorsqu'on effectue la copulation du compose diazoïque d'une mine de la formula (8) N2N4-R1-COHN-R3 avec un composé de la formule
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A désigne dans ces formule. le reste d'une Mine N1 et
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R des groupes ph4nylne, Rl un reste nahtal'n1qu., Ion groupe. exo'qua, hydroxyle et oarboxy..1de sa trou* 0 vont en position 1$2,3, R3 d6llen. un rente bonadnique ou npYat;
nldriqua exempt de aubatltunnta cyclique et Ruz désigne un rente benzénique
Dana le% composée de la formule (9), A désigne
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de prér4renoe le rente d'une araine de la formule
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ûmm laquelle 1'6 dtaignt un at08. d'hydrogène ou un reste alk11..t ddtîgne un reste a1k,I., 148 réitttit A6 et pouvant 4 altxellt toraer <MM<Mtblê MM l' io dl ot4 un hoyitu h'\4roo1011quo.
A titre d'tx Pl 4# il faut oiter 1#* r#4t*e do "lh11aatn., de dloîthylaminop de dt4thrlamlno, de dKthMwl<Mtïn<, de pyrolidinop de plpd* r14tn. ou de morpholtnte On petit obttnir.leâ 008p0.48 de la fortMulo (9) en faisant réagir des ooepo*4* de la for- toul<
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dans laquelle R2# X2# Y20 7C" et JI ont la .tcnltlôat10D Indiquée, tv<t9 du tor.aald4h1d' et avec une aa1nt primire ou ##oond*lr Lora de la oopuittn, le rente -Cti est dtoao*t4 et r pl o4 par le groupe azolques On ettectu. de pr4t4r.nol la copulation dinix un milieu toldeu rs nouveaux colorante repr4sontent des piats pr401 qu'on peut utiliser dans les divernes appl10atl0ft8 de pigmenta, par oxp3 sous une for*@ fintfttnt dl.1..., pour tr1làr )a #bis .,\tt111.118 et la "Vi!!o!!' ou des 4th*rt et ttt rt oel1ul011qut.
ou des superpolyabidou ou bien des suprrpo3lrur#thrner ou des polyootor4 dant ta m 8 de nit<tWt atnet que pour la ?r4piration des vomit 00101'4. ou de* aubatanota filsoglnati 4*1u%tM$ et
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des produite tn aaemte de cellulose, nitrate de ..1lut.... le Usinée naturelles ou synthdtlquea telle* que dois Usinât de po1y.dr1eat1on ou des résines de ooaden...
Mon, par 0x ï!sple dee ,1nopl.ateg. des résines alkydeet #dCv. 'hnopll.t8 .# polyol'r1n.., telles que 16 pol,- :vrrar le chlorure de polyv4.nyleu le pol,4thtl'n., le polypropylène, le polyacrylonitrilop la oaoutchoueg in caséines la silicone et les résines à base de 1111oon..
On peut en outre les utiliser avantaaeua..ent pour la fabrication de crayons de oouleur, de produit. commétiques ou den plaquée laminées*
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En comparaison avec les oolorant. <t<<!pit< dans le brevet allemand n* 1,146,604qui se distinguent de* colorante de l'invention par le fait qu'ils contiennent
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au lieu d'un rente 2-hydroxy-3-naphtoylbenxoyla ino anilide, un rente 2-lWdroxy-3-naphtoylacityluido- anilide, les colorante de l'invention se distinguent par leur solidité supérieure à la lumière*
La Mite en oeuvre de l'invention sort mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci -après, dans lesquels les parties et pour-cent s'entendent saut
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Indication différente, en poids et les t..p4ratur..
ont indiquée* en degrés centigrades
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EXEMPLE 1 On effectue la diazotation de 62 partie* dit
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4-ohloro-3-amlnober.zoyl.(2',51-diohloro)eanilide avec du nitrote de sodiums dans une solution aqueuse d'acide
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chlorhydrique ou dans leacidt acétique ,110111 ou IVI. l'acide nltrouylaulrur1que ot on procWe ensuite à la copulatleti du compcsê diesoîqua obtenu avec 38 partieµ 4'a.o1c 3t3*hydPMynsrh"o?<?up. On ohalott. un .'111\1' du colorant mnoa:otqu obnu avec 3000 parties d .0. d1ohlo1"bn:cèfoll 5 partiez de d1a:éth11toreuld..t 34 parties de chlorure de thton)'l(l 120 m 125* tout en agitant; pendant 3 heures.
Après r.troldla'8tI.nt. du 1141Ine. r6act2o:\nd In sépare par fUtration le monoearboxy- chlorure du colorant prêc1p1t# sous fora* de t1n.. aigutl- les octirb4eà# on le lave avec une petite quantité el' 0- diohiorobensène et de benzène et on le sèche sous vide à 50 . 60
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On chauffe 10,7 parties de oe ehlompe Mélange à 5#3 parties de 2#5*dira<!thyl-4 bentoylaainoanlline et 300 parties deo-dlchlorobonzène pendant 14 heur... 140 - 14*.
On empare ensuite par filtration le pigment oristalli difficilement soluble on le lave avec de 1'o-dichloro- benzène, puis aveu de l'alcool bouillant et ensuite avec de l'eau chaude et on le sèche sous vide à 70 - 80
Le colorant ayant la formule @
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se présente sous la forme d'un pigment route Insoluble ou difficilement souble dans les solvants usuel$ et qui teint la feuilla do chlorure de polyvinyle en d'excellien
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ton nuance rouge olaîr, solides à la 1,1'r.
tt à la Mi- gration On peut faire réagir d'une manière appropriée, comme cela est décrit dans les paragraphes 1 et 2, les
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acides monooarboxyl1que. du colorant anotque. qu'on obtient à partir des constituants diazoîques à deux noyaux de la colonne 1 et des constituante couplants de la colonne II du tableau qui va suivre, en passant par le modoarboxy ohlorure du colorant mozzoîque avec 1 mole des mono- amines aromatiques à deux noyaux Indiquées dans la colonne III du tableau. La colonne IV indique les nuances des fouilles de chlorure de polyvinyle préparées avec ces pigments.
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¯x s* 2î *-' 1 4-chl.,ro..j-e.r tr;"" elle 2,-hydrcxyn.phtoYq 2.5-dlchlol"Q¯4-ben%o,71- écarlate tae'ttx cßâ- r ' . . - am1noanl11ne dlehlc-ro)-anilide 2 w # . -â 3 c3. orc-- ' -hlora - rotïg ben%o.71..tnoanl11 Z-e-ge ¯ # .5-fhiorc-..2'te'-df route chl)ro)-ben%0718S1noanlIlne " 2,5-4 î étlîyl-*-{**-cliloro)- roue- %o.71..1noanll1ne 5 2...éthox:t-S-Chloro-4. écarlate benzo11aa1noa.n111ne 6.. ':'rl±!'ri-5-trl-- route benzoylaalnoanl11ne 1... 2,5-di #thyl-*-(*t-pbé- Z4)ffl nyl -benZo7laa1noan111M 8 '-ehloro-'-aa1no- 2.5-dfeh3.oro--b.tal- ayrlats benzoyl-(3'-tri- . aalnoan111ne 3Ivalméthi -it! 9.. 2 .5-dl¯tbyl-benZ01l- roue 10 15-MIDO-2 4-dlffl aa1noan111De 10 5-aisiuo..2. . 2r5xli rftUyl-*-(**-chloro- lroo beDz011-(,--tri- 11..tftftAfttl1ne t'luol'08lit.bFl)¯-c".",..
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'- il III :v "--j $:e:.,, ,,..¯ . , . >;.:ï: :.r.t :i::^'±; -.r=r >'.:K::=::,-'rt,.;.'-,w:lr ' ---¯o.. ¯..1 P.!';?i1-' . F c ¯.? ,' w=¯ h!'\.ht1'q1Je t>f.':",z::'1'l "\."!'1:::!lr.! l :.:i.
. (\'k,....1"'"(Î,vd :\."'.t S L.',.D.h 12 4-r::,;n..",;.,..j..&,.;:i;'..J-' 2,5-dlrthyî-t-benzoyl- rouge t.>{.:±(.y1...(,' .tt"f- ac1noan1l1ne tirant, sur f t ;L â"r": t !i . '13. L.â' le bleu 13 " ' 2, J-Ô ir=. K; h3fi, .. ( ' ...ohioâ o ,- benzoyla:1noanl:1ne 14 '* z 2.5-d11-4¯{2'..4'-d1- o h3 Qr -be :zor l, a,! roaxxi I iue 15 '* 2r'-c3:oh.iss3'C-..oy, am1noant11ne l6 " * 2.5-<HchIcro-4-(4'-chloro)- nz oy l a I rozif 1 iae 17 " " 2.5- I o iox'o- ¯ t :' -c ".rirl - w ta:zzog 1 i r,aarB.13e 18 " ' 2, -3 irhl ora-- ( ' ¯phtrl i- ben%oylam1noanl11ne 19" ' 2.5-ditnthyl--('-ptlj- " ben%oyl.-lnoanl11ne 20 " " 2-choro--aét"hrL.a1- beuoyl inoun11 r !
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<tb>
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ii iii 1 ** 21 -mthoxy-3-':'ino- acide 2,,-hydroxy- 2-s4thoxy-5-chloro-4- rouge J:-enzoyl-(3'-tr1- naphtoique benzo;
laminoa.n11ine t1rgrt sur ruorométhyl)-ni11de le 22 If 2-méttooxy-5-ehlor¯4- (4'-chloro}-benzoylsm!no-
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<tb> aniline
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23 -sthaxr-3-aino- " .5-dlchlara--bentayaaiino Denzay3(',-di aniline trtfluoroethyl)- an111de $4 ' " 2,5-:îichloro-M**¯ehlor }-> I * èeroyla1rani11n " , 5-d 3. .y 1-sec 3 r.x t-tc ..r
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<tb> aniline
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26 * * 2-Kéthoxy-5-chloro-4- 1 * ber.zoylam1noar.11ine 27 * ' 2-chloro-th.7l--- " benzoylaoinoaniline 28 ' ' 2 s 5-d imé tyyl - ( ' -.ahloro j- * benzoylam1noan11ine 29 ' ' 'sr-Q3Qh2C!Ci-;
--L1'i * benzollac1noanl1tne I I
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n III ¯¯¯¯1 30 4-mêthoxy-3-amino- acide 2,3-hydroxy- 2,5-dichloro-4-beazoyl- rouge benzoyl-(2'-chloro- naghtcrique aminoanlltne tirant. lI1.1r 5'-trifluorométhyl)- le bleu anl11de 31 " 2, 5-diA'3! tf' 3ei3O,y- aminoanillne 32 2-niéthoxy-5-ehloro-4- benzoyla=lnoan11tne 33 " 2-chloro-5-a)étt!yl-4- nzoylam1noanl11ne 34 " 2,.5-d1chloro-4-(4-phn,yl- benzoylaminoan111ne 35 # *' 2-tpétho)qr-5-chloro-4-(4'< chloro)-benzoylam1noanil1ne 36 4-n éthoxy-3-a ino- * benzoyl-(21,5'-dichloro)-anilide * " 2,5-dicM.oro-4-benxoyl- aminoaniline 38 " 2, 5-c'! i chl.oro-..
( ' -câlora- w benzoylaminoan111ne
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Il 39 èlc1dt> 2.'-hjo"Ûrc.xy... 2.5.dlth11-'-benZcyl- rouge ben%oyl-(2'.5'- naphtoIque amlnoan111ne tirant d1chloro)-antl1d le bleu ¯0" * I 2- éthoxy-5-cliîoro-*- 40 ben%071aslnoant11n.
. w " 25-dichlorû--a- naphtoylaalnoan111De 42 2',,''r-d 1C3'lloE"-1 ( x' ..y,&1 ben%oylua1nc ln111ne 43 2,'S-d i elIara-- ''1 - benzoylaalno=illne s 2sS '" : 10 fc M I ben%o71ald.noanll1ne . # ' 2-ch1oro-5-8é1-4- bnUoylaalnoanl11De -.6.. 2.5-dlChloro.4-(2' .5'...,1- , cb1.oro)-benZoylH\1.n1.11D8 #I * I 2 5-di tlïyl-*-(*t- bloro)- 'l88D.Z071-i nna.n 1U.ne #1 benZ071-(2'."-.5-- trlcbloro )-aa11iâ
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ht.r'1ue' z.;..tlc'1nl11ne le bleu trlcMoro)-antHd<? le bleu 7f il' 2'.'r-d i Chloz'o- ' -hlt"Q i- 50 benzoyllnoanl11ne 51" 2.5-dlméth.Yl-"-bezo,.1- ir 51 am1noanil1ne 52. 'III 2-a4thoxy-5-chloro-4- 52 benzoy1amlnoan111ne 53 * 2-et..l()ro-5-thyl--- be071lnoanl11ne 5'" 2,,5-dlthyl-"-{l'-tboxy- ben%oylLlnoanl11ne 55 lt-mhhoX)'''"Ju:dt1r " Bci,je 6N.'o.o:.;
-'2p- 2-ehlorc.thyl-4- î±3ïï ïî;... r4:-2-3- 'ber.%oyla::lnoanl1lne eoEtt,gl)-s!ctlli 56 m * 2'..d im thyla benzorl trialet ¯lnoan1l1ne roudettre w 2.5-c iaé tr 1-- ' -ahl.oro j Mnz0118111noan111ne 58 2ri's'-Wr 58 8b1oro }-beCS071aa1noaa111ne
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<tb> II <SEP> III <SEP> IV <SEP>
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?9 4-Btfthoxy-J-amino- acide 6-broao-2,3-oxy- 2,5-dichloro-4-(J'-chloro)- violetenzo 1--3' 'ri- naphtoique beoylamlnoan111ne rougeatre rluorvhyl).an11ide (/! 4-a6ths yO-ssia&- acide 23-hydroxy- rouge benzoyl-{2'.4'. napbtoIque tirent sur ber,zoyl-(2*04*- naphtolque le bleu dl-!::(h::.xy-5t-ch1oro)- 1., bleu
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<tb> aniline
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, ? r -d Sméthyl-t'E:IZOy3 2I!::Ilnoanl11ne 0 2,5-dIrr,éthyi¯*--'iï'-chXorc}- t:lzoyla:1r.. lU"\::' !ne ......... """""-T....., .. .- nzoyl-(2'.5'- ,3ict::
axi' -chisx .. anillde 64 2,5-dîméthyl-4-benzoyl- aoinoaniline 05 " " 2,5-dichloro-4-benzoyl- a#inoaniline 6 ' " 2,5-dichloro-*-(*l-ehloro)- benzoy laminoani 1 ine 67 5..-Ctào.-2 *' 2,5-<ïi *thyl-*-b nxoyl- ehloro-beMoyl-43* aminoanll1De trifluoromitlyl -=lit
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<tb> de
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1 1 h m IV .
( 1 1 5-arn1no-éthoxy-2- acide 26'-hydroxy- 2. 5-dlméthyl-IJ-(4'- rouge ohtor-nay.-(3- naphtoIque chloro)-benzoylamlno- tirant sur trlfluorométhy1.)- aniline le bleu 69" * - 2,5-dichloro-4-beozoyl- * aminoaniline 70 .-réthy.i-3-amïno- tt 2,5-diméthyl-4-benzoyl- bencyT-(3; tri - aminoan11ine luoéthYl}-an111de 1\ . 5-d iteé thyl--'' - axe chloro)-benzoylaolnoanil1ne 72" 2-aéthoay-5-chloro-- benzoylaminoaniline 73 4-aéthoxy-3-a i >- 2,-d3usëtityl--benzoy3- benZoyl-(.5f- aminoaniline diméthyl--ciIorcan111de 74 4-=thoxy-3-"B'BO w w " bernoyl-#-napht1'laudde T'-m<thoxy-3'-amt"- # 75 --thoxy-"-am1¯-... en:oyla!Blmopyïna-(2 ben2oylaminopyrène-T2)
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II III 76 thoXy-3-i:
o- acide 2,3-hydroxy- 2,.Why1-..'ttxoy.- roue* benzayl-E3'-r3- naphtolque aminoantline tirant sur tluarot.h,yl)-anilide le 77 -s"ha7cZr-'"-asal- 2,5-i yl.4.benzoyltain<K benz oyl¯ (3'-trl- aniline fluorthyl )-ilid 78 C-(:'-c3oro)-ptnoxr- 2,5-dichloro-4-benzerl- ro ffl 3-iRsb<R=syl.(2",5''- ssinssnilise d 1 chïorsi lldr ) 79 %-f%'-chloro5-ph#noxy- 2,5-<iizthyl--Moyl<mln<- 3-M:inobn2eyl-(2",5 - aniline diciiloroanllide 80 2,5-dl <tliyl-M%*-pîiényl)- benxoylMtiac)tnlliN<t 81 " 2-eéttiay-5-c3:taro-- b n2oyla inoanilln 82 %-(4f-cbloro)-plïén<Mïy- cs-difolth,1-.-bd?.- '3-linf.nObeIlZOyI-t2*, inMtniliM 5"-trichloroMillide 83 tp xy-3-&mimben- zayl-(2",5 -dichltro- sailide)
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1 11 .
±4 .ehloro-3-aaino- acide 2,3-tvdrwcy- 2>aloro-MV- écarlate b.So(3rifluo- naphtolque -benzoy'l ar 1 nor=éthyl)-anlllde aïlU1w 2,5-dithyl-4-<4 rouge chloro)-benioyla#lno-
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<tb> aniline
<tb>
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a-oéthoxy-S-chlorc-1 - écarlate 1e0 ben7oylamlnoantline 8T 5-aina-,C-diehlaro- ,'-dfstl3yi.-:
'aayLairus- rouge benzoyi-3'-trifiuara aniline métt.y1 i-anil3da Jt-bromo-3-a--Ino-benzoyl- ,5-r3lzéthJ,!--(-chlarc.j- (3*-trirluorométhil)- henzoir3aatnra.illn
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<tb> anilide
<tb>
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89 4-bromo-3-amirào-benzoyl- .5-3ltilart,¯-noy3.gsâns écarlate (2*,5*-dich?oro)-anilide aniline 2,5-Jicséthyl--tenaoylaaino rouge I 90 aniline 91 z 2 r -A im thyl ' e -C3lIaT'0 besoylaminoan3liar
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<tb>
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TT In rit 92 4-méthyl-'-ac1no- acide 2,3-hydroxy- 2,5-â'-mthyl-i-henzoplr.rfno- écarlate benzoyl-(2',5'-di- naphtolque aniline chlore )-an111de 9}" "2.5-dlméthyl-.h-(4'-chloro)- rouge J 3 benzoylaminoanillne rouge I o # , -d ié t:y2-- ( -Phénpi " 94 benzoylaainoaniline 95 -2h,1-ir.r- 11 ,-dim!:y3¯-('¯chioro- èenzoyl-(2.-oéhoxy. benzoyla--,"noan4llne 5'-chlro;
-niïide " " 2,5-isaét.y'2..¯hr.xaiint-
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<tb> aniline
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97 "2.5-dlméth:1-4-(4 t-phér-71)- " benzoylaalnoanillne 98 .\-th71-'-amlno- # 2,5-di éthyl-4-(Vhloro>- benzoyl-(21-carbo- benZoylamlnoanl1ine méthoxy-5*-ehloro)-
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<tb> anilide
<tb>
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99 4thyl-"'aa1no- 2,5-dlchloro-4-(4'-chloro)- txnzoyl-(2 , ,5 benZoylam1noanl1lne trlchloro}-an1114e
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11¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯ni¯¯¯¯¯¯¯ IV 100 1 4.Béthyl-jJ-82:
ino- acide 2,3-hydroxy- 2.5-dlméthyl--(4t-chloro) rouge benzoyl-{2t,t.5.- naphtolque benzoylaminoan lline trichioro)-anilide loi 2,5-dîméthYl-4-(4e-PhénYl)- benzoylaminoanlllne 102 4-Béthyl-3-aKlno- " 2.5-dlméthyl-4-benzoyl- benzoyl- (,t -tr1- aminoanillne tluorométh,71)-
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<tb> anillde
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103 2-méthoxy-5-etloro-4- benzoyiaminoaniline
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EXEMPLE 2 On et en suspension 11,8 parties de 4-méthoxy
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3-WBinob nioyl (3f-trifluoro 4thyl)-âi ilidt dana 100 par* liée d'acide acétique glacial, on ajoute 12 partiee d'acide ohlorhydrique à 30% et on ettuotue la diaaotation à 0 a 5' avec 1102 parties d'une solution 4*norsalt de nitrite de sodium.
Au bout de 30 minutes# on dilue avec 150 parties d'eau glacée, on sépare par filtrat ion et on fait ovuler la solution diazorque claire, à 10 - 15', dans une $*lu* tîon de il partita de -diathyeirinomthtrihypnjcy3 tahta;ri..oeaaal.amino2 ,5 diméthyij phnyiuroide dans 1500 partira d'eau et 22 palliée d'acide 4hxàrhrde! que 2-normal On neutralité alors avec une solution d'a
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*état* de sodium jusqu'à et qu'en atteigne un pi de 4,5 as 5 et on agite pendant 14 heures à 10 - 20*., Après l'avoir spa!" par filtration a la trc,.
pe et après l'avoir lavé avec de t'eau, on met le gâteau de filtre en suspension
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dans 110 paftiea d'une solution 5-normale d'acide chler- hydrique* on agit* pendant une heure à la température am biante, on sépare par filtration et on lave avec de l'acide chlorhydrique dilue, puis avec de l'eau. On traita le pigment pendant 2 heures sur un bain-marize bouillant avec 300 parties de pyridine, on sépare par filtration chaud, on lave suceasivemetn avec de la pyridine, avec de l'éthanol et avec de l'eau chaude et on sèche ensuitie
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sous vide à 7fi - 80*.
On obtient une poudre rouge fonoé à grain tendre, très difficilement aoluble dans des solvante organique , qui teint des feuille* de chlorure de poly-
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vinyle, au cours du laminage de oelles-010 en des nuanoe-a brillAMee route tirant sur le bleu, tria aelidea à la
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migration et à la lumière.
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Le pigment ainsi obtenu, qui oorrl.pond su nue il du tableau 1,a la formule suivante
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Les constituants diazoîques Indiquée dans
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la colonne 1 du ewableau ci-après peuvent étre dluot44 ot copulés avec les bases de Mannich Indiquées dans la colonne 11,'dun manière analogue à celle qui a été décrite dans l'alinéa 1 La colonne 111 indique les nuances de* teintures obtenues avec les pigments dans le chlorure de polyvinyle.
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1 n III 1 4-méthoxy-'-amlnobenzoyl- l-diméthylamintbJrl-2-hydroxy- rouge {,'-tritluorométhyl)-an111de 3-naphtoyl-(4-benjamine- tirant sur 2,5-dichiot'a-hé'3amide le bleu 2 4-#étijoxy-3-aminobenzo3rl- (2'-chloro-5'-tr1tluorométhyl)ani11de 3 4-#éthoxy-5-eî8inob ix2oyl- m " t 2' , 5' à i rr.lco ) -rsi 3id e
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EXEMPLE }
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On dissout à chaud 83,3 parties de 4¯ e"ttao*y 3 aminobonzoyl- (31 -tri fluorométhylanilid s) dans 45 partie d'acide acétique glaciale on laisse couler cette tolu- tion, tout en agitant, dans une solution de 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% dans 100 parties d'eau glacée,
on effectue ensuite à 0 5' la diazotation avec 20 par- ties d'une solution 4-normale de nitrite de sodium et' on clarifie par filtration.
On disosut d'autre part. froid 32,3 parti.. de
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S'hydfoxy'naphtoyl* (4 ' -benzoylaainc*8 ', 9' diNethyl* phényl)-amide dans un mélange de 80 parties d'éther éthylèneglycoi-monoéthylique et de 66 parti.. d'une solue tion à 30% d'hydroxyde de sodium.
On amène les deux sou tione, éventuellement après les avoir diluées avec de 1'eau
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continuellement dans une tuyère mélangeuae.où et produit Immédiatement une copulation des constituante dans la tuyère mélangeuse. Le réglage approprié du débit des solutions permet d'assurer un pH compris entré 5 et 6
La température, qui doit être comprise entrec35 et 40', peut être réglée par l'addition d'eau aux solutions des constituants* On sépare par filtration la suspension du ' colorant produite et on lave le résidu de filtration.
on agite alors celui-ci aveo un mélange constitué par 20
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parties d'eau, 110 parties d'éther c!thylneslloo1-80no- éthylique et 100 parties dto-dichlorobonzène et on sépare le mélange par filtration* On lave le résida sur le filtre aveo de l'éther éthylèneglyool-monoéthyllque, puis aveo du méthanol et on le sèche sous vide 70 - 80*.
Le colorant obtenu,avec un rendement presque quantitatif,
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eofvwtpcnd par sa nuance# par sa PUI'ot4,t par ta finesse do division et par ses solidité au produit qu'on obtient selon lf x npl9 i, ' 12 du tableau On obtient une division partioulibrment tint du colorant obtenu# lorsqu'on ajoute à la solution du constituant diatolque ou du constituant copulant un agent mouillert anîonique ou non tonogènei tel que le H-benxr ,, h*ptudëay.banxiid*xo3tau1 t'onat* d* sodium#