BE638399A - - Google Patents

Description

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  Colorante azoîques et leur prcédé de préparation et d'utlisstio 
La présente invention se rapporte à des   colorante   azoîques insolubles dans l'eau ou difficilement solubles dans l'eau, de   formule générale :   
A-N-N-BNR (CH2)n-X-P(OR1)2 Dans cette formule A représente le rente d'un diazocomposé carbocyclique ou htérocyclique B un rente aromatique dame lequel le groupe azo et le groupe amino se trouvent mutuelle- ment en position para, R de l'hydrogène ou des   routes   alcoye ou acyle éventuellement   substitués,   R1 un rente aliphatique, 

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 X une liaison directe ou un atome   d'oxygène   et n le nombre 2 ou 3 les restes A, B,

   R et R1 ne contiennent pas de groupes acide   aulfonique   et aoide   oarboxylique   mais peuvent   cependant   
 EMI2.1 
 présenter des aubatituanta non ionogènes quelconques télé qu des groupes hydroxyle, alooxy, halogène, aoylamino, alcoyles nitro, trifluoroalooyle, aulfoohioruftf ester carboxylique , sulfone et eultonam1d.. 



  Les nouveaux colorant. sont préparée en oopulant un dïa c composé carbouyolique ou hétérocyclique avec un asoccakond de formule générale 
 EMI2.2 
 81! (cil dane laquelle B, X) R et Ri ont la signification donnée plue hauts en position para par rapport au groupe   amino,   et en ch sissnt lea constituante de départ pour que le colorant fine, 
 EMI2.3 
 ne contienne pas de groupes acide sulfonique et acide carbo%/"   lique.   



     Les   constituante de départ   eont   copulée de préférence   @   milieu acide aqueux, organique ou organique aqueux et les   @     rante   obtenus, difficilement solubles   à   Insolubles dans 1'est sont isolée de la manière courante. 
 EMI2.4 
 



  Des diazocomposés appropriés sont par exemple s 4-nitraM" Une, 2-ohloro-4-nitraniliner 4-ohloro-2-nitraniline, 4-ohlorQ 3-nitraniline, 2-cyana--nitraniline, 2,6-diahlara-4-nitrani.: ne, 2,4-dinitra-6-ahloranilina, 2,-dinitra-6-bromanilins, 2-bromo-4-nitro-6-oyananiline, 4-méthyleulfonylan:Llinop 2-br 4-éthylaultonylaniline, 2-bromo--étiylaulfonrl-6-nitranïlin, 2-méthoxy-4-nitraniline, 4-oyananilinet 3o4-dicyananiline* 2-oyano-5-chloraniline, 4-ohloranilineg 294-dichloranilinau 4-aminobenzoate de méthyle, 5¯amino-3-méthylthiadiazol-l,2,4 , 5-amino-3-phény ltûladiazol-1 ,2,4, 5-a!nino-3-benzylmeroapto- thiadiazol-1,2,4, 5-am1no-'-4hyl,ultQD1l-th1a41alol.l,2,4.

   

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 EMI3.1 
 -nitro-2-ami othiaxol, 2-anino-6-méthylaultonylbenzothiaaol- 1,3 
 EMI3.2 
 Lee azocomposés à utiliser conformément au prcoédé sont par exemple préparablea par réaction de dérivée de Dt9hydraxy- éthylaniline avec du chlorophosphate de diéthyle ou de dérivée de /3 -haloéthylonilino avec des phosphites de trialcoyloo En tant qu'azocomposéa appropriés on citera par exemple s 
 EMI3.3 
 #02H 5 # 02H 5 ==./"( 11%4 H CHCH2-0-P(oCHj o CH3 CHCH-O-P(OO) .¯¯, CH2cH2cN OH2cH2000CE 3 N "CH2CH2CN N ,CHZCHCOgCH3 0H2CH2-0-P{002H5)2 ># CH20H2-O J(0C2H5)2 OH2cH2-0-?(Oc 2 H 5)2 cil 3 CH 2 CH 2-0.P(002"5)2 3-NHgCHr0.J(002Hµ)gJ2 #- mu - 02a5 .. xco4ocH x COHg-KOOgHg r"lt N 02115 NCHjP(OO) 4 CH 3 
Les nouveaux colorante peuvent aussi être préparé* par réaction dos colorante azoîques de formule générale :

   
 EMI3.4 
 p ,r$R¯3  R i z82 ) n..Y A-NUN-B-S (CH2)n-Y dans laquelle A, B et R ont la   eicniioation   donnée et Y repré- sente un hydroxyle et de l'halogène, avec du   chlorophoaphate   de diéthyle ou du phoaphite de triéthyle 
Les nouveaux   colorante   conviennent remarquablement pour la teinture et l'impression de fibres synthétiques, en particulier 

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 de fibres de poly(téréphtalate de glycol) et de fibres de polyamides synthétiques, ainsi que de fibres d'esters cellulo-   siquea   et les tissus et tricots fabriqués à partir de   celles-ci*   Etant donné que les colorants ne sont pas solubles dans l'eau ou seulement difficilement solubles dans l'eau, on effectue la teinture avantageusement en présence de componée à activité dispersante.

   En vue   d'accélérer   la teinture on peut ajouter au bain de teinture des agents de gonflement; éventuellement on peut également teindre à des températures élevées dans des appareils fermés. 



   Les parties citées dans les exemples qui suivent sont des parties en poids. 



  Exemple1 
On dissout à chaud 2 parties de 4-nitraniline dans 10 par- tien d'acide ohlorhydrique concentré, on refroidit, on dilue Avec de   l'eau   froide et en diascte à O = 5 C de 1'amnière   boum     rante.  On verse cette solution de diazoîque dans une solution de 4,4 parties de 1'azocojmposé de formule 
 EMI4.1 
 "OaR;

   OH ô..0.r( dans 20 cm3 d'acide acétique galcial Par neutralisation avec une solution saturée   d'acétate   de sodium on   amène   le processu de copulation à son terme* Le colorant qui se dépose posséda la constitution t 
 EMI4.2 
 110 # # 02H 5 ZtQ2-Nï' N , ,/ tHClü..0..p Ct2H ( Oti ) 2 
Sur des fibres d'esters cellulosiques le colorant donne par les méthodes usuelles une teinture orangé possédant   d'excel-   lentes propriétés de solidité. 

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 EMI5.1 
 liazucompoed est préparé par réaction dé 250 parti,.

   de N-6thyl-Uft.3-hYdroxyéthY1aniline avec 275 parties de 0blorq- phosphate dr didthyle dans 2000 partie% de bonséne et 150 pur- tien de pyridins à 10 - 15'0 avec chauffage aneuita a ?0Cs Après retro1dislement et filtration du chlorhvdrate de pyridine et   distillerie   du benzène, on obtient 425 g d'une huile claire 
 EMI5.2 
 qui à l'état de produit brut s'avère uniforme par ohromatogea- phis   Lorsqu'au   lieu de la   4-nitraniline   on utilise les   diazo-   composée du tableau   suivait,   on obtient de mime des   colorante     possédant de très bonnes propriétés de solidité :   
 EMI5.3 
 Exemple diazocompond nuance aur triaoé- Enxemple diazoaompoQé  ":1ÎR:

  ' 2 2-oliloro-4-nitraniline rouge 3 2-cyano-4-nitroLniline violet rouge 4 296-dichloro-4-nitraniline brun orange 5 2,4-dinitro-6-bromnniline violet 6 2-cyano-5-chloraniline orangé 7 4-cyananilin0 orangé 5-aino-3-uthyl-t'ziadiazol-1,2,. rouge Exemple 9. 
 EMI5.4 
 Lorsqu'on remplace Ilazocompond de l'exemple 1 par 1#e,?,   compose   de formule 
 EMI5.5 
 -N(CH-0-P(00) '=7 on obtient un colorant qui teint les fibres d'acétate de   ce*   loue en des nuances  orangées   possédant une solidité remarqué 
 EMI5.6 
 à l'humidité, à la transpiration, à la sublimation, aux ou$ rleidua1rac et i la lumièr#6 Lâtiap-là 1 - On agit z parties do 9-ohloré-4-nitraniline avoo 10 ,.-e the d'acide ;1.1orhc1riqu, cono.ni:

  " pendant 4 heures à la '?' 

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 pérature ordinaire et après addition de 15 partie*   d'eau   g1 
 EMI6.1 
 oet on diazoto aveo 10 PQrt1D de solution de nltrlt* à 10, à 0 - 500. on verse alors la solution du sol de diazonium d4: .niLû solution de 4,8 parties an Ilazooompocé de formule 1 
 EMI6.2 
 x le OH2oH2cN 2 2 te 2 0   alloua   dans 10 cm3 d'acide   celtique     glacial,   Par addition 
 EMI6.3 
 Ii 1 oau ot neutralisation avec une solution satura d' aotl1te s sodium on termine la copulation du colorant. 



   Le colorant précipite possède la constitution : 
 EMI6.4 
 ou isr t L woo CH2-CH 2-ON 0211 NolI'=./lI, OH2-CH2-0-à(OOi'S)2 C2-C2--2g5,2 Sur des fibres de   poly(térphtalate   de glyool) le cologe 
 EMI6.5 
 an faisant une addition d'aconts dispersants, donne une te1ilr . orangé rougeâtre possédant d'excellentes propriétés générale de solidité. 
 EMI6.6 
 



  L'azocosipoaé est préparé par réaction de 140 parties d.' N-éthyl-N-(I3-cyanéthyl)-aniline avec 165 parties de ohloro- phosphate de diéthyle dans 110 parties.de pyridine et 750 ï. lies de benzène à 10 - 70*0 en 5 à 6 heures. Rendeoent 30r   On   mentionne d'autreacolorante avec le même azocompos   dans le tableau qui suit :

     
 EMI6.7 
 Exemple a** ***.#**** nuance  ur t1br8e de n* diazooompoaé polyesters aromat1qu( 11 2,4-dichloraniline jaune 1S 2-eyano-4-nitraniline rouge 13 2t6*dichloro-4"nitraniliaa orangé attRfttîP*1 14 2-cyano-5-ohioraniline Jau-ne rougeitrt 15 5-cino-éthyâ. thiâioï1,, orangd z 2--cyaKo-4-nitro-6-broEaniline bordeaux 1-0 #mi iii i ii#  # ## m # nnw i  mM #1 # Wi ..1 - mn1lTlliU - 

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   Exemple-17., 9    
La solution de diazoîque préparée à partir de 15 parties de   4-aminobenzoate   de méthyle par les méthodes habituelles est 
 EMI7.1 
 ajoutée à 0 - 5*0 à une solution de 30 parties de Itazooomposé   de formule :   
 EMI7.2 
 C2H5 c<" NuSÏS N 0H2-0HrP(O02H5)2 dans 100 parties d'acide acétique glacial. 
 EMI7.3 
 



  Par neutralisation avec de l'acétate de eodina on priolpi. tg le oôlorâht de feraula t 
 EMI7.4 
 #<#'5 OFï00t3 N.N - J?-N OH,OO '=.TN.N,=/ "OH2oH2-J(OOâH5)2 
Lorsqu'on teint à partir d'une dispersion   aqueuse,   on obtient sur des fibres de polyamides synthétiques un jaune pré- sentant une bonne solidité au mouillé et une bonne   solidité   à la lumière du jour. 
 EMI7.5 
 



  Ii'azocompoaé est obtenu en faisant réagir 100 parties de N-/S-ohloréthyl-N-éthylaniline avec 80 parties de phoaphite de   triéthyle     à   140-210 C 
On obtient d'autres colorante azoïques précieux avec 
 EMI7.6 
 l'azooompoaé qui précède et les diazocompoeée suivants i 
 EMI7.7 
 
<tb> Exemple <SEP> diazocomposé <SEP> nuanoe <SEP> sur <SEP> fibres <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> n <SEP> polyamides <SEP> synthéti-
<tb> 
<tb> 
<tb> ques <SEP> ou <SEP> d'acétate <SEP> de
<tb> 
<tb> cellulose
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 18 <SEP> 2-chloro-4-nitraniline <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 19 <SEP> 2-cyano-5-chloraniline <SEP> orangé <SEP> jaunâtre
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 20 <SEP> 2-oyano-4-nitraniline <SEP> rubis
<tb> 
 
 EMI7.8 
 21 5-amino-3-phénylthindiszol-l,2,

  4 rouge 
 EMI7.9 
 
<tb> 22 <SEP> 4-oyananiline <SEP> orangé
<tb> 23 <SEP> 4-nitraniline <SEP> orangé <SEP> rougeâtre
<tb> 
<tb> 24 <SEP> 2,4-dinitro-6-bromaniline <SEP> violet
<tb> 
 

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 Lorsqu'au lieu de   l'azocompoaé   des exemples 17 à 24 on 
 EMI8.1 
 utilise l'azoeompoae de formule s 
 EMI8.2 
 3VH ( HgOHg-P   4H9 2 on obtient également des colorants de valeur, qui sont rassem blés dans le tableau suivant : 
 EMI8.3 
 Exemple diazocomposé nuance sur tîbreu de polyesters aromatiques II a'8y&R9-4-Rï'aniHR< bordeaux 86 3phény..aminathiad.aza.:l i rouge &6?< 
 EMI8.4 
 
<tb> 27 <SEP> 4-oyananiline <SEP> orangé <SEP> jusquêtre
<tb> 28 <SEP> 2-ohloro-4-nitraniline <SEP> rouge
<tb> 
   REVENDICATIONS.   



  1.- Procédé de préparation de colorants aoîques caracté- 
 EMI8.5 
 risé en ce qu'on copule un diazocomposé oarbooyoliqua ou hétéro- cyclique avec un composant de copulation de formule t 110,R B-N 0 ¯ (CH2)n-X-P-(ORl)2 dans laquelle B représente un reste aromatique, R de l'hydrogène   ou des restes alcoyle ou acyle éventuellement substitués, R un reste aliphatique, X une liaison directe ou un atome d'oxygène   et n le nombre 2 ou 3, en position para par rapport à l'atome d'azote du reste B, et en ce qu'on choisit en l'occurrence les constituants de départ en sorte que les colorants terminaux ne présentent pas de grou- pes acide sulfonique et acide carboxylique.

Claims (1)

1. 2. - Modification du procédé suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'on fait réagir des colorants azoïques exempts de groupes acide sulfonique et acide carboxylique de formule : <Desc/Clms Page number 9> A-N-N-B-N (CH2)n¯Y dane laquelle A représente un reste carbocyclique ou hétéo oyoliquo, B, R et n ont la signification donée à la reveica tion 1, et X représente un hydroxyle et de l'halogène, avec du chloropite de diéthyle ou du phosphite de tri- éthyle.

   3 Colorants azoïquee exempts de groupes aoide suflonique et acide oarboxylique, de formule générale : A-N-NB-N 0 (CH2)n-X-P(OR1)2 dana laquelle A représente le reste d'un diazooompoaé oarbo- cyclique ou hétérocyclique, B un reste aromatique dans lequel le groupe azo et le groupe amino sont mutuellement en position para, R de l'hydrogène ou des restes alcoyle ou acyle éventuel- lement substitués, R1 un reste aliphatique,X une liaison directe ou un atome d'oxygène et n est le nombre 2 ou 3.

   4.- Utilisation de colorants suivant la revendication 3 pour la teinture et l'impressLon de matières fibreuses en po . esters aromatiques ou en triacétate de cellulose.