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Colorants monoasoiquea, leur préparation et leurs applications
La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoiques qui montent bien sur la laine en bain neutre ou faiblement acide et donnent alors des teintures très pures ayant de très bonnes proprié- tés de solidité à la lumière et au mouillé. L'inven- tion concerne également un procédé de préparation de ces nouveaux colorants, leur utilisation pour la teinture de fibres polypeptidiques naturelles et synthétiques et enfin les matières solidement tein- tee avec ces colorants.
La demanderesse a trouvé que l'on obtenait d'intéressants colorants monoazoiques orange, rouge jaunâtre ou rouge bleuâtre, en copulant en milieu
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acide un composé 2-amino-benzène-1-aulfonylique
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diazoté comportant le substituant sulfonylique -S02R dans lequel R représente un reste hydrocarboné ou aryloxylique ou un reste d'amine organique et dans lequel tous les restes organiques peuvent encore porter divers substituants, avec un
2-amino-naphtalène-sulfamide copulant en position 1 dont l'atome d'azote sulfamidique porte comme substituant un reste organique sulfoné et dont le noyau naphtalénique contient éventuellement un groupe hydroxylique en position 8.
Le reste R est soit un reste hydrocarboné de la série aliphatique, araliphatique ou aromatique, soit un reste d'amine secondaire ou plus spécialement d'amine terti- aire, les substituants de ce reste d'amine pouvant être ali- phatiques, cyclo-aliphatiques, araliphatiques ou aromatiques.
Le reste R peut, de plus, être un groupe aryloxylique.
Comme substituants susceptibles de se trouver aussi bien dans le noyau benzénique portant le groupe aniné que dans le reste R, on peut envisager les substituants usuels dans les colorants azoïques, par exemple des halogènes, des groupes nitrés, alcoyliques, alcoxyliques, aryloxyliques, alcoylcarbonyliques, arylcarbonyliques et des groupes aminés acylés. Parmi les composantes de diazotation portant des substituants sur le noyau amino-benzénique on préfère celles qui renferment des substituants nucléophiles tels que des groupes alcoyliques, des groupes d'éther ou des groupes acylaminés.
Les amines suivantes donnent par exemple des o-diazo-benzène-alcoyl-, aralcoyl- ou-aryl-sulfones utilisa- bles selon l'invention: la 2-amino-phényl-1-méthyl- ou -1-éthyl-sulfone, la 2-amino-phényl-1-benzyl-, -4'-chloro-
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benzyl- ou -3' .4'-dichlorobenzyl-sulfone, la 2-anino-phényl- 1--mënaphtyl-sulfone, la 4-ehloro-2-aminophényl-1-benzyl- sulfone, la 2-aminophényl-1-n-octyl-sulfone, la 2-amino- 1.1t-diphényl-sulfone, la ç'-méthyl-2-amino-1.1'-diphënrl- sulfone, la 4'-chloro-2-amino-l.1 '-diphényl-sulfone, la 4.4'
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-dichloro-2-anino-l.l'-diphényl-sulf one, la 2-amino-phényl 1- -naphtyl-sulfone, la 4- ou 5- ou 3'-acétylamino-2-anino- 1.l'-diphényl-sulfone ainsi que les dérivés correspondants 4- ou 5- ou 3'-propionylan.inés et benzoylaninés et la 4- ou 5- ou 3'-carbométhoxyamino-,
carboamyloxyamino-, carbocyclo- hexyloxyamino-, carbobenzyloxyamino- ou carbophénoxyamino- 2-amino-l.l'-diphényl-sulfone.
Dans les o-diazo-benzène-sulfamides utilisables selon l'invention, les atomes d'hydrogène du groupe amidique peuvent être remplacés par des restes aliphatiques, cyclo- aliphatiques, araliphatiques ou aromatiques. De telles composantes de diazotation sont par exemple : le N-diméthyl- amide de l'acide 2-amino-benzène-sulfonique, le N-diéthyl- amide de l'acide 2-amino-benzène-sulf onique, le N-dibutyl- amide de l'acide 2-amino-benzène-sulfonique, le N-2'-carbo- xyphényl-amide de l'acide 2-amino-benzène-sulf onique, le N-éthyl-N-phényl-amide de l'acide 2-an ino-benzène-sulfonique, le N-méthyl-N-4'-chlorophényl-amide de l'acide 2-amino-
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benzène-sulfonique, le N-méthyl-N-3'- °'-di.chlorophGny1-amide de l'acide 2-amino-benzène-sulfonique,
le N-Óthyl-N-2'-méthyl- phényl-amide de l'acide 2-amino-benzène-sulf onique, le N-méthyl-N-4'amyl- ou -4'-butyl-phényl-amide de l'acide 2-
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amino-benzène-sulfonique, le N-méthyl-N- i, -hydroxy-éthylamide
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1) / de l'acide 2-amino-benzène-sulfoniquet le q-mA-thyl-1,11-*èY' 1 méthoxypropylamide de l'acide 2-amino-benzène-sulfoniquee le
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N-méthyl-N-phényl-amide de l'acide 5-amvl-2-amino-benzéne- sulfonique, le .N-méthyl-N-cyclohexylamide de l'acide 2-anino- benzène-sulfonique, le N-dicyclohexyl-amide de l'acide 2-amino- benzène-sulfonique,le N-méthyl-N-xényl-amide de l'acide 2-
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amino-benzène-sulf onique, le N-mëthyl-N-4.'-phënoxyphënyl- amide de l'acide 2-amino-benzène-sulfonique,
le N-méthyl-N-- naphtyl-amide de l'acide 2-amino-benzène-sulfonique, le
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N-méthyl-N- B-naphtyl-amide de l'acide 2-an.ino-benzène- sulfonique, le N-méthyl-N-benzyl-amide de l'acide 2-amino- benzène-sulfonique, le N-benzyl-N-phényl-amide de l'acide 2-amino-benzène-sulfonique et le N-ss -(ar)-tétrahydronaphtyl- amide de l'acide 2-amino-benzène-sulfonique.
Dans les esters aryliques des acides o-diazo- benzène-sulfoniques utilisables selon l'invention, le reste R lié au groupe sulfonylique représente un groupe aryloxy- lique de la série benzénique ou naphtaléniaue qui peut porter d'autres substituants usuels dans les colorants azoïques, On peut prendre par exemple les composés de diazonium des amines suivantes :
l'ester phénylique de l'acide 2-amino- benzène-sulfonique, l'ester 2'- ou 4'méthyl-phénylique de l'acide 2-amino-benzène-sulfonique, l'ester 41-amyl-phényli- que de l'acide 2-amino-benzène-sulfonique, l'ester 3'.4'-
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dichloro-phénylique de l'acide 2-auino-benzène-sulfonique, l'ester 2'- ou 4'-cyclohexyl-phénylique de l'acide 2-amino- benzène-sulfonique, l'ester 2'- ou 4'-xénylique de l'acide 2-amino-benzène-sulfonique, l'ester 2'- ou 4'-phénoxy-phény-
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lique de l'acide 2-an.ino benzène-sulonique, l'ester 4'- acétyl-, -propionyl-, -butyryl- ou -chloracétyl-amino-phény- lique de l'acide 2-amino-benzène-sulfonique,, l'ester 4'- carbométhoxyamino-,
-carbobenzyloxyamino- ou -carbocyclo- hexyloxyamino-phénylique de l'acide 2-amino-benzène-sulfo-
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nique, itestel<>(-- ou l3 -naphty1ique de l'acide 2-Em-'Lno- benzène-sul¯fonique et l'ester B -(ar)-tétrahydronaph1;ylique de l'acide 2-aino-benzne=sulfonisne.
," Les composanbea de diazotation utilisables selon \1 t invention peuvent ê6?e obtenues, par les méthodes connues. amides et esters d'acides sulfonique, à partir (ffo;..nitrô-bÈmzè-sulfha1ogénure6 par condensation .,.....- '......... - <. .... -'
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avec des amines ou des phénols, puis réduction du groupe nitré en groupe an iné. On prépare les alcoyl-sulfones par
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exemple par alcoylation d'acides o-nitro-benzéne-sulfiniques et les aryl-sulfones par condensation d'acides aryl-sulfiniques avec des nitro-benzènes contenant un halogène mobile, après quoi, dans ce cas aussi, on réduit le groupe nitré en groupe aminé.
Dans les composantes de diazotation préférées il n'y a pas d'autres substituants sur le noyau amino-benzénique ou, du moins, pas de substituant négatif. Avec de telles composantes, surtout lorsque le substituant sulfonylique' -S02R est un groupe sulfamidique, on obtient des colorants ayant une solidité à la lumière particulièrement bonne.
Les composantes de copulation utilisables selon
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l'invention sont des 2-amino-naphtalène-sulfamidas substitués qui peuvent être copulés en position 1. On peut envisager avant tout les dérivés des acides 2-amino-naphtalène-5-, -6- ou -7-sulfoniques. Les composantes de copulation sont caracté- risées en ce qu'elles portent comme substituant, sur l'atome d'azote sulfamidique, un reste organique sulfoné, tandis que
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l.e noyau pta1éque:,l-:mme ne porte pas de groupe d'acide sulfonique libre. Ce noyau peut cependant porter d'autres substituants non ionogènes, tels que des halogènes, des grouper alcoxyliques et aussi, en position convenable, plus sécialement en position 8, un groupe hydroxylique.
Le reste
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-;ôrqúe;-'Sufôné. -.pêut -a.p-pE#ten1ït -à la série aliphatique, .J 'àràÎÀ9hùtiÀé/G "OÙ aromatique' et; dans ce dernier cas, il est 'i'â'lilg,i3;.,rie-rërï:ïnepas plus de deux noyaux benzéni- '..-.-'.. ,g>, : \":'...
.qÇÔ41 -P-:"'id1té des .colorants vis-à-vis des alcalis, il i.. f4É )@QU#flitle,-qlq ¯les deux. atomes dthydrogène du groupe "'rv.l..d,iqu'é:so3,ett cbt... Il est alors avantageux qu'il ;:e(:r&i:J.e;,té.:¯Órgàm9-ue, un reste aliphatique,
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araliphatique ou cyclo-aliphatique non sulf oné. Préférence est alors donnée aux groupes alcoyliques inférieurs, plus particulièrement lorsque le reste organique sulfoné est un reste alcoylique à haut poids moléculaire ou un reste aralcoyliaue ou arylique.
Comme exemple de composantes de copulation utilisables selon l'invention citons les composés 2-amino-naphtaléniquesqui portent en position 5-, 6- ou 7-
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un groupe de N- ( u-sulfo-éthyl)-N-méthyl-sulfamide, N- (4-sulfo-benzyl)-sulfamide, N-(4-chloro-2-sulfobenzyl)- sul- famide, N-(4-sulfo-benzyl)-N-méthyl-sulfamide, N-( ss-sulfo- éthyl)-N-benzyl-sulfamide, N- (4-sulfo-benzyl)-N-benzyl-sul- famide, N-(4.-sulfo-phényl)-N-méthyl-sulfamide, N-(3-sulo-
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phényl)'LN-raéthyl-sulfamide, N-(4-sulfo-phényl)-N-éthyl- ou N-butyl-sulfamide, N-(4-sufo-benzyl)-N-phényl-sulfBmide, N-(4-sulfo-phényl)-N-benzyl-sulfamide, N - 7-sulfo-naphtyl- (2 )' -sulfamide, N- 7-sulfo-naphtyl-(2 ) 1 -N-méthyl-sulf ide ou N- [4-sulfo-naPhtyl-(1)] -N-mé"thyl-sulfanide.
Parmi les composantes de copulation dont le noyau naphtalénique porte d'autres substituants, mentionnons comme particulièrement intéressants les composés 2-amino-8-hydroxy-naphtaléniques qui portent en-position 6 l'un des groupes sulfamidiques précédemment énumérés.
Les composantes de copulation utilisables selon l'invention sont des corps nouveaux qui peuvent être préparés par exemple de la façon suivante: après acylation des
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groúpê6"Îiinés et des groupes hydroxyliques éventuellement présents, on transforme les acides 2-amino-naphtalène-sulfo- niques, avec des halogénures de phosphore, en sulfo-halogé- nures correspondants. On condense ces derniers avec des amines -primaires ou ,secondaires sulfonées pour obtenir les acylamino-naphtalène-sulfamides correspondants dans lesquels
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on hydrolyse ensuite les substituants acylaninés et les substituants acyloxyliques éventuellement présents du noyau naphtalénique.
Parmi les composantes de copulation, celles qui sont intéressantes pour la préparation de colorants oranges selon l'invention, sont en premier lieu les 2-amino-naphta- lène-7-sulfamides, et celles qui sont intéressantes pour la préparation de colorants rouges selon l'invention, sont en premier lieu les 2-amino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfamides.
A cause des bonnes propriétés de solidité au mouillé des colorants qu'elles permettent d'obtenir, on préfère les composantes de copulation qui portent sur l'atome d'azote sulfamidique un reste alcoylique, surtout un reste alcoyli- que inférieur, et un reste arylique sulfoné, surtout un reste phénylique ou naphtylique sulfoné.
Par suite, les colorants les plus intéressants de la présente invention dérivent de composantes de diazotation dont le noyau benzénique ne porte pas d'autre substituant si ce n'est des groupes nucléophiles non ionogènes, et de 2-amino-naphtalène-7-sulfamides ainsi que de 2-amino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfamides comportant un atome d'azote tertiaire
La diazotation des composés o-amino-benzène-sulfony- liques utilisables selon l'invention s'effectue d'après les méthodes usuelles, soit dans des solvants organiques, par exemple dans l'acide acétique ou dans l'acide formique, avec du nitrite dé sodium en présence d'acide minéral, soit dans l'acide sulfurique concentré avec de l'acide nitrosyl-sulfurique.
Pour copuler les amides sulfo-alcoyliques ou sulfo-aryliques des acides 2-amino-naphtalène-sulfoniques copulant en position 1, il convient d'utiliser des solutions aqueuses plus ou moins acides de leurs sels alcalins. Il est souvent avantageux
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d'opérer en présence d'auxiliaires de dissolut ion organiques solubles dans l'eau comme par exemple l'alcool éthylique ou le dioxane.
Les colorants azoïques préparés selon l'invention sont ''en général isolés sous forme de leurs sels alcalins, par exemple sous forme de sels de lithium, de potassium ou da sodium.
Dans cet état ils constituent des poudres orangées, rouges à violettes qui se dissolvent facilement dans l'eau chaude.
Déjà en bains neutres renfermant du sulfate d'ammonium, ils teignent les fibres polypeptidiques naturelles et synthétiques, .¯en particulier la laine, avec un épuisement total des bains, en donnant des nuances orange, rouge jaunâtre à rouge bleuâtre, très pures, remarquablement uniformes et solides au mouillé.
Mais ils peuvent également servir, avec le même succès, à la . teinture en bain acide, par exemple en bain acétique. Les teintures sur laine des nouveaux colorants se distinguent par une très bonne solidité à la lumière, une irréprochable solidité aux alcalis et de très bonnes propriétés de solidité au mouillé, plus particulièrement par leurs solidités au lavage, au foulon et à l'eau de mer.
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Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties dont il est question dans ces exemples sont des parties en poids.
EXEMPLE 1 :
Corps de formule 1 annexée.
On met en suspension 39,8 parties d'ester 4'-carbo- benzyloxyamino-phénylique de l'acide 2-amino-benzène-1-sulfo- nique dans 180 parties d'acide acétique glacial, on produit la dissolution en ajoutant goutte à goutte 25 parties d'acide chlorhydrique à 30% et, à 5-1C , on diazote en ajoutant rapi- dement 6,9 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau.
A 2-5 , on fait couler la solution diazoïque jaunâtre dans une suspension acétique de 42,2 parties de N-éthyl-N-4'-sulfo- phénylamide de l'acide 2-amino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfoni- que et 25 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 500 parties d'eau et 500 parties d'éthanol. La copulation se pro- duit aussitôt et le mélange devient rouge. Après avoir agité pendant 8 heures à 5-10 on chauffe à 80 , on neutralise par- tiellement l'acide en saupoudrant 80 parties de carbonate de sodium, on sépare par essorage le colorant qui a précipité, on le lave bien avec une solution de chlorure de sodium à 2 % et on le sèche.
Avec ce colorant mono-azoïque, en présence de sulfate d'ammonium, on teint la laine en milieu neutre ou failblement acide, avec un bon épuisement du bain, en nuances pures rouge- bleuâtre, très uniformes, solides à la lumière et au mouillé.
EXEMPLE 2 :
Corps de formule 2 annexée.
On diazote à 5-10 , avec 6,9 parties de nitrite de sodium, 31,9 parties de l'ester 4'-amylphénylique de l'acide 2-aminobenzène-1-sulfonique dans 180 parties d'acide acétique
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glacial et 25 parties d'acide chlorhydrique concentré. En agi- tant, à une température de 2 à 5 , on introduit progressive- ment goutte à goutte la solution diazoïque diluée avec de l'eau glacée dans une suspension acétique de 40,8 parties de N-méthyl-N-4'-sulfophénylamide de l'acide 2-amino-8-hydroxy- naphtalène-6-sulfonique dans 400 parties d'éthanol et 300 par- ties d'eau. Le colorant mono-azoïque qui se forme alors, précipite sous forme de poudre rouge.
On agite encore pendant plusieurs heures à 5-10 , puis on chauffe à 60 , on neutralise partiellement l'acide en saupoudrant 50 parties de carbonate de sodium, on sépare par essorage le précipité rouge et on le sèche. A l'état de sel de sodium le colorant se présente sous forme d'une poudre rouge brun qui se dissout dans l'eau chaude en donnant une coloration rouge bleuâtre. Il teint la laine dans un bain. renfermant 5 % de sulfate d'ammonium à l'ébulli- tion, en nuances pures rouge bleuâtre, solides à la lumière, au foulon et au lavage.
EXEMPLE 3 :
Corps de formule 3 annexée
On dissout 32,5 parties de l'ester 4'-xénylique de l'acide 2-amino-benzène-1-sulfonique dans 200 parties d'acide acétique glacial avec 20 parties d'acide sulfurique concentré et on diazote à 5-10 en ajoutant goutte à goutte 6,9 parties de nitrite de sodium dans 15 parties d'eau. A 0-5 , on fait couler la solution diazoïque diluée avec de l'eau glacée, dans une suspension acétique de 40,6 parties de N-éthyl-N-4'-sulfo- phényl-amide de l'acide 2-amino-naphtalène-6-sulfonique dans 500 parties d'eau. On agite pendant plusieurs heures à 0-5 puis on réchauffe à 60 , on introduit 120 parties de chlorure de sodium, on sépare par filtration le colorant qui a précipité et on le sèche.
Il teint la laine, en bain neutre ou faiblement acide, en présence de sulfate d'ammonium, en nuances orangées
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solides à la lumière et au mouillé, EXEMPLE 4 :
Corps de formule 4 annexée.
On dissout 33,4 parties de 5-carbéthoxyamino-2-amino- 4'-méthyl-l.l'-diphénylsulfone dans 150 parties d'acide acéti- que glacial avec 40 parties d'acide chlorhydrique concentré et on diazote à 5-10 en ajoutant goutte à goutte 6,9 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau. On agite la solution diazoïque jaune pendant encore 1 heure à 0-5 , puis on détruit l'acide nitreux en excès. A 2-5 , on fait couler la solution diazoïque dans une suspension acétique de 48,4 parties de N-benzyl-N-4'-sulfophényl-amide de l'acide 2-amino-8-hydroxy- naphtalène-6-sulfonique dans 500 parties d'éthanol et 300 par- ties d'eau. On agite pendant plusieurs heures à 0-5 , puis on chauffe à 60 , on introduit 100 parties de chlorure de sodium, on sépare par filtration le colorant qui a précipit é et on le sèche.
Le colorant teint la laine, en bain neutre ou faible- ment acide, en présence de sulfate d'ammonium, en nuances pures rouge bleuâtre. solides à la lumière et aux alcalis.
EXEMPLE 5 :
Corps de formule 5 annexée.
On dissout à froid 33,6 parties de dicyclohexyl-amide de l'acide 2-amino-benzène-1-sulfonique dans 150 parties d'aci- de acétique glacial avec 19 parties d'acide sulfurique concen- tré et; à 10-15 , en agitant bien, on diazote avec une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 15 parties d'eau. On introduit progressivement 50 parties de glace, puis on fait couler la solution diazoïque jaunâtre dans une solution du sel de sodium de 42,2 parties de N-éthyl-N-3'-sulfophényl-amide de l'acide 2-amino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique et 25 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 600 parties d'eau. La
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copulation se produit aussitôt et il apparaît une coloration rouge.
On agite pendant 6 heures, à 0-10 , puis on neutralise partiellement l'acide en saupoudrant 30 parties de carbonate de sodium, on ajoute 100 parties de chlorure de sodium, on sépare par filtration le colorant qui a précipite, on le lave sur le filtre jusqu'à neutralité avec une solution aqueuse à 2 % de chlorure de sodium et on le sèche à 80 . A l'état de sel de sodium il se présente sous forme d'une poudre brune qui se dissout dans l'eau chaude en donnant une coloration rouge bleuâtre.
Le colorant teint la laine à l'ébullition dans un bain renfermant 5 % de sulfate d'ammonium, en nuances réguliè- res rouge bleuâtre, pures, très solides à la lumière et au mouillé.
EXEMPLE 6 :
Corps de formule 6 annexée.
On diazote 33,8 parties de N-benzyl-N-phénylamide de l'acide 2-amino-benzène-l-sulfonique dans des conditions analogues aux conditins décrites à l'exemple 5 et on copule, à 0-5 , avec une suspension de 40,6 parties de N-éthyl-N-4'- sulfophénylamide de l'acide 2-amino-naphtalène-7-sulfonique et 40 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 400 parties d'éthanol et 300 parties d'eau. La copulation se produit aussi- tôt et il apparaît une coloration orangée. Le colorant mono- azoique qui se forme alors, précipite aussitôt sous forme de poudre orangée.
On agite pendant plusieurs heures à 0-10 , on neutralise partiellement l'acide avec 80 parties de carbonate de sodium, on sépare par essorage le colorant qui a précipité, on le lave sur le filtre jusqu'à neutralité avec une solution aqueuse à 2 % de chlorure de sodium et on le sèche.
Il se présente sous forme d'une poudre brune, il se dissout dans l'eau chaude en donnant une coloration orangée et
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il.teint la laine, à l'ébullition, dans un bain renfermant du sulfate d'ammonium, en nuances orangées, pures et régulières, solides à la lumière et au mouillé.
EXEMPLE 7 :
On mouille convenablement 100 parties de ]aine que l'on introduit ensuite, à 40 dans un bain de teinture renfermant, dans 3000 parties d'eau, 2 parties du colorant mono-azoïque préparable selon l'exemple 5 et 10 parties de sel de Glauber. Puis on porte à l'ébullition en 45 minutes et on fait bouillir la laine pendant 1 heure 1/2 en brassant bien.
Au cours de ce laps de temps, le colorant monte pratiquement totalement sur la laine. On obtient une teinture sur laine très régulière, pure, rouge bleuâtre, qui se distingue par de très bonnes propriétés de solidité.
On obtient d'aussi bonnes teintures sur laine en utilisant un bain de teinture acide, par exemple en présence de 1 à 2 parties d'acide acétique à 40 %.
Avec les colorants de tous les autres exemples on peut teindre la laine de la même façon.
Le tableau suivant contient d'autres colorants mono- azoïques conformes à l'invention que l'on peut préparer par la méthode décrite dans les exemples 1 à 6 en utilisant les quantités correspondantes de composantes de diazotation et de composantes de copulation.
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TABLEAU
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12 1 33,1 tEster 4'-cyclo- 1 42,2 1 d d. : i rhexyl-phénylique "1 S Ide l'acide 2-ami- s ino-benzene-1-sul- 'r 'i 1 3 fonique. 'r -r ! 1 : 1 à3 r 24,9 lEster phénylique t 45,8 àN-méthy1-N-[7-sulfo-1 d :
1 t'Ide l'acide 2- tnaphtyl-(2)J-amide s Samino-benzéne-1- :de l'acide 2-amino- : i îsulfonique. 18-hydroxy=nâphtalénet i s6-sulfonique. s
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s :2-amin-benzene- i il-sulfonique, à6 ' 1 1 29,9 lEsteà/-naphtyli- 1' ' 40,6 : 'j d d : : :que de l'acide 2- : iamino-benzéne-1- 1
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i isulfoniqpe. l' 18-hydroxy-naphtalé- i 1 l' ine-6-sulfonique.
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s8 333,1 :Ester 2'-cyclo- '40,8 d d8 :
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i : : !######################:######### t :9 t s1,8 :Ester3'.4'-di- 40,8 ; 1 N-méthyl-N-3'-sul- : rouge :- :chlorophénylique ":fophény1amide de bleuâtre
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<SEP> l'acide <SEP> 2-amino-8- <SEP> @
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1 :amino-benzene-l- :hydroxy-naphtalène- i osulfonique. ': ':6-sulfonique..: t s * i101 s 30,5 ïEsterM-(ar)- * Q : t": 43,4 * <N-n-butyl-N-4'-sul- orange i ttetra-hydronaphty- sfophénylamide de t tique de l'acide ': : l'acide 2-amino- s :2-amino-benzene-l- " tnaphtaléne-5-sulfo-
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<tb> sulfonique <SEP> nique.
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:11: 36,6' ':5-benzoylamino-2- vs 42,2 gN-éthyl-N-4'-sulfo- rouge bleuâtre 1: tamino-4'-méthyl- ïphenyl-amide de 1 Il.1' -diphényl- 1 ":11 acice 2-amino-8- -1 t - :sulfone. ':. :hydroxy-naphtalene- 'i o s i6-sulfonique,
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i121 39,6 :5-carbobenZ²loxy- 1 42,2 : dO d i samino-2-amino-4'- s : i sméthyl-1.1'-diphé- ! onylsulfone, s
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!l3 40,85 s4-carbocyclohexyl- 42,2 :N-méthyl-N-4'-sUlfo-: d : toxyamino-2-amino= :benzylamide de l'a- :
04 ' -chloro-1 ,1 ' -d1- 1 cide 2-amino-8-hy- i tphényisulfone. idroxy-naphtaléne-6-
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<tb> sulfonique
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;14 35,2 s2-gmino-3'-benzoyl-s 39,2 ,N-méthyl-N-3'-sulfo-, orangé rouge 1: ' :amino-1.1'-diphényl- :phénylamide de ! :sulfone. : l'acide 2-amino- : :naphtalène-7-sulfo- :
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<tb> nique
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1 lsi 23,3 t2-amino-l.l'-di- 48,4 sN-benzyl-N-4'-sulfo-trouge bleuâtre ! i phényl su lfone , i phényl amide de i i : l'acide 2-amino-8- i s - ghydroxy-naphtaléne- 's : t s6-sulfonique.
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:16: 31,3 -:2-amin0-3l-sulfo- t 484 1 dO dO .s : ,11.1'-diphény1-' 't i isulfone. t. ':
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!l7 27,6 M-éthy1-N-phény1- s 45,8 ¯N-méthyl-N-4'-sulfo-i d : îamide de l'acide ;;;1. -naphty1amide de :
:2-amino-benzéne-1- ":' :l'acide 2-amino-8.- :sulfonique. - t- shydroxy-naphaléne-
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19 33,8 tN-benzyl-N-phényl- 40,8 tN-4'-sulfobenzyl- rouge . amide de l'acide tamide de l'acide 2- :
2-.amino-benzène-1- samino-8-hydroxy- tsulfonique. snaphtalène-6-sulfo-
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t221 29,2 tN-2'-carboxyphényl-t 49,8 1N-benzj-1-N-4'-sulfo-irouge jaunâtre iamide de l'acide ibenzylamide de i2-amino=benzéne-1- ! l'acide 2-amino-8- ssulfonique.
Ihydroxy-naphtalène- t 56-sulfonique,
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::: :de 2-amino-naphtalè-:
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<tb> : <SEP> :que <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> :de <SEP> 2-amino-8-hydro- <SEP> : <SEP>
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:33z 33,8 :N-méthyl-N-4'.-xényl-:42,2 =N-éthyl-N-4r sulfo- do
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35 35,35 :chloracétylamino- :phénylamide de l'aci=
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<tb> :phényl-amide <SEP> de <SEP> :de <SEP> 2-amino-8-hydro-
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<tb> :l'acide <SEP> 2-amino- <SEP> :xy-naphtalène- <SEP> 6-
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<tb> :amide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> :2-amino-benzène-1- <SEP> . <SEP>
<tb> :sulfonique.
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