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"Pfoc<d<! d'obtention du pigment vert dt phtalocy4W4g* Ob pîpmnlb
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obtenu"
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Il existe de nombreux procéda connus pour , lf'Dt1CA du pigment vert de phtalocyanine, ces procédé* pouvant 'tr. subdivisée en deux catégories principales 1 les procédés opérant à des prônions élevées et les procédée opéretà la pression
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atmosphérique*
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Dans Io premier cas, on utilise , comme Agent di ohlora- tion, du chlore ou des composta de chlore ($0a012$80012$5018 etc), en présence de catalyseurs (SbCl3$ SbOl5# P*013# A101,) à des températures de réaction comprises entre 175 et 30000 et en prd. voyant une longue durée de réaction pouvant atteindre 48 heures.
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te nombre d'atoMe de hier* introduit dent la mol.ou1' varie entre la et 15.
La synthèse à la pression normale *et réalisée dans une
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mabte fondue inorganique, dans une classe fondue orgmniquoo dans un solvant ou dans une couche paeudo-flu1difi'..
Dans une masse fondue inorganique, habituellement cons- tituée de chlore et d'aluminium mélangés avec du chlorure de so-
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dium ou avec des chlorures de Fe, M1, Ou, Sb ou d'autr.. chlorures ou sulfates de m'me qu'avec des oxydes o4!lMloinur.. de #outre# l'halogénatlon est réalisée avec du chlore gazeux à des tempéra* two httijln.nt 20000 1 la durée de rimetion Yarït 4UiVtnt le procédé choisi entre et 50 heures un autre P1"ClI'tU fiilisi l thalog'nation dans une naisse fondu* inorganique fériée d'un ru.- lange de A10130 du NtCl , de H50301J de Nara Duns une masse londue orgunlqui de p-tcluQl..1lDohlorurt.
danliydride phtalique, d'anhydride phtalique chloruré ou de leur mélangea équivalents, d'acide benzène sultoniquoi d'acide p-ohloro- benaônesultonique, été, dans cortuine cas avec addition de capta- lyseurs , le pigment bleu de phtaloeytinine est chloruré avec du chlore en 6 à 30 heures à des température* atteignent 26090# La phtalocyanine chlorurée sous ces conditions contient entre 11
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et 15 atomts de carbone. Après une réaction de 5 à 1 heures, le nombre 4'<toBe< d'halogène introduits est de 11 à 13.
L'halogénation dans des solvants est réalisée par aise en suspension de la phtalocyanine bleue de cuivre dans ce solvants qui peuvent être organiques ou inorganique.. en présence de cata-
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lysours dans certains cas, à une températures de 150-100'0, ce qui mène à des produite comportant 13''14. atome* de chlore dent la molécule, et ce pendant des durées qui peuvent atteindre 30 à 40 heures.
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Par chloruration de la phtalcoyanînt avec du chlore dans une couche paoudo-tluîdifidos dans une atmosphère' d'aisoto à des températures allant jusqu'à 41500, on obtient des produite com. portant 14-15 atomes de chlore dans la molécule, Dans les procédés connus, la chloruration à une pression élevée, de môme qu'à la pression atmosphérique, est réalisée généralement avec un excès élevé d'agent de chloruration dans des appareils spéciaux, à des températures de réaction élevées, pen-
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dant de longues durées opération et avec obtention de produite ayant un maximum de 15 atomes de chlore dans la molécule, D'autre part, la phtaloayanîne chlorurée obtenue par lynth'.1 doit être purifia pour ta débarritour des ##le inors4tiques ou des la* puret4o organique qui y tenu e8n'.n1 4&Mo 14 1....
Il Plaît* nation dans une male. fendue Inorganique 4'' le #a$ de 14 byn* thèse dans une masse fonduµ organique, Il ptdoentt 18 problbm4 de l'enlèvement du milieu de réaction et des produit...ccnda1r.. de chlorurationj et dans le cas de la thlortwation dan. un solvant, il existe le danger de la chloruration du solvant et de l'appati- tion des produits de désintégration de la phtalody4hîte et de leur dérivas chlorures.
Toutes ces purifications nécessitent un appareillage sup-
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. p14mentaire, une consommation accrue de réactifs, tt la prolon- gation du procédé de fabrication, tout ceci avec des rendements réduite$
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Dans certains cas, on a proposé l'emploi..1multan' de deux gaz - le chlore et l'anhydride sulfureux- ou bien il est nécessaire de prévoir une atmosphère d'azote, ce qui constitue des désavantages dans le procédé de fabrication*
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Dans les procédés connus utilisant une manne fondue înoz,. ganique, une parfaite homogénéisation de la masse de réaction nit ' est pas toujours assurée, du fait de la viscosité élevée qui cône"' titue un désavantage également;
spécialement durant l'évacuation de la masse fondue, car môme de petites chutes de température @
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produisent une solidification de la masse de réaction, Presque dans tous les cas, la phtalocyanine de suivre chlorurée, obtenue par les procèdes connue nécessite un traitement par plastification acide avant son utilisation comme pigment,
On a maintenant établi que la phtalooyanine bleue de cuivre peut être chlorurée en un temps court à des températures
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inférieures à 1800C et à la pression atmosphérique, avec une irioo troduction allant jusqu'à 16 atomes de carbone dans la molécule,
sous des conditions techniques et économiques avantageuses avec suppression de tous les désavantages des procèdes connus et obten" tion directe de produits d'une haute pureté avec un* texture mo-
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lof et et avec un rend trot ne dlovît en prévoyans la réaction Me du chlorure dfalum1niWMj du ChlotUP0 dé thisnyli Il do lfaoi#4 chloto.u1toniq.
Le procédât suivant l'invention eeapytsd la ppdparation du pigment vert de phtalocyanine par chlorutat1Qft de la phtxloo cyanine bleue de cuivre, l'halogénation étant réalisée dans une masse fondue de chlorure d'aluminium et de chlorure de thionyle,
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z laquelle est ajouté, après l'introduction de la phtaloôyanine bleue, de l'acide chloroeultoniquel la masse de réaction est main- tenue sous agitation à une température de 165-175 C pendant un
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maximum d'une heure;
suivant le rapport molaire de la phtaloeyatim ne bleue à l'acide chloromultoniquo et suivant la durée de réaction on obtient des phtalocyaninte chlorurées ayant de 34 & 16 atomes de carbone dans la molécule. On donne ci-après quatre exemples il. lustrant l'application de la présente invention, EXEMPLE 1.- - - - - <
Dans un récipient comprenant 4 cols et pourvu d'un . - dispositif d'agitation, d'un thermomètre, d'un réfrigérant et d' une ouverture de chargement, avec chauffage grâce à un bain d' huile , on introduit 100 g de ALC13 anhydre et 85 g de 800 la* Le mélange est chauffé sous agitation et à une température de
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45-5000.
On ajoute alors 15 g de phtalocyanine bleu$ de cuivre# On poursuit le chauffage jusqu'à 1'0-140 0 et,on,intro- duit par un entonnoir à robinet 50 g de H50301 en 40 minute..",n- viron. La masse de réaction est fluide. Après introduction de 1' acide chloroaulfonique, la température est élevée jusqu'à 165-175 C (température de reflux) et elle est maintenue pendant un 1/4 heure à cette valeur.
On fait passer le contenu du récipient sur 3.000 car d'eau contenant 20 cm3 d'acide chlorhydrique concentre, sour une bonne agitation, Après filtration et lavage à l'eau, le g&teau peut être terminé en le soumettant à une purge ou bien il peut âtre séché et broyé, auquel cas on obtient la phtalocyanine verte de cuivre contenant 14 atomes de chlore dans la molécule
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!.:.1±¯g.f. - En opérant cornue à l'exemple 1, mais en maintenant, après l'introduction de l'acide chlorooultonïque# la réaction pendant 1 heure sur des condition* de reflux, on obtient le pijatnt Vert de phtalocyanine comportant 15 atomes de oh1o. datte 1..ol.ou- le.
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EXEIWLE 2,-:: In introduisant 10 g de phtalocyanine bleue do ouivre dans un mélange de 100 g dt A101 5 AV40 39 1 de 6001g $t en ajouo tant, à une température de 130'-14.0"0, $0.8 de HIO,01 ."0' maintien du mélange pendant 15 minutes sous des Oonditibn8 de re" flux, et passage ensuite sur 3.000 cm' d'eau, et traitement de la façon habituelle, on obtient la phtalocyanine verte comportant 15 atomes de chlore dans la molécule.
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EXEUPLË 4, -* Sous les conditions de l'exemple 3, mais en maintenant
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la masse de réaction à la température de reflux (175-IbQeC)i on obtient, après néchaeo# 19 g do pigment vert do phtaloayanîne com- portant 16 atomes de chlore dans la molécule
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Le procède suivant la présente invention 9rMot'la prdu
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piwôtion synthétique directe d'un pigment vert dt .phtaaayaa.nr, comportant le degré désira de ehloruration allant Jusque 16 atomes de chlore dans la molécule et une pureté élevée;, et et
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avec un très bon rendement, par une synthèse à la pression atmod- phérique, la durée maximum de la réaction étant de 2 heures*
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RËMCTM9-
1.
Procédé pour la préparation synthétique directe, sanc nécessité d'une purification spéciale ou d'une plastifica- tion acide, du pigment vert de phtalocyanine, ayant une teneur accrue de chlore dans la molécule, en partant de la phtalocyani- ne bleue de cuivre, caractérisé en ce que la phtalocyanine des cuivre est dissoute dans une masse fondue de chlorure d'aluminium
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et de chlorure de thionyle et on introduit de l'acide chloroflul- fonique à la pression normale et à une température inférieure à 180 C, pour la production d'une libération continue de chlore à l'état naissant avec un débit convenable.
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2, Procédé suivit la revendication ait aarao",1., VL1 ce qui la phtalocyanine bleue de cuivre cet introduite dans une masse fondue de Â1C1.< et de SOCIZ à 45-50000 après quoi on ajou- te de l'acide chlorosulfonique à .t .4.OQ , et on élève la tetape'" rature à 16,-17;oC, avec maintien à cette valeur tout agitation et reflux pendant un maximum d'une heure 3* Procède suivant les revendications 1 ou 2, oarlct4ri- né en ce que, pour l'obtention du pigment vert de phtalooyanîne comportant 14-15 atomes de chlore dans la molécule, on introduit 15 parties de phtalocyanine bleue dans une messe fondue formée
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de 100 parties de A1013 et de 85 parties dit SOCle' après quoi on ajoute 50 parties de HSt7C, et on maintient pendant 15 & 60 minutes sous des conditions de reflux.
4. Procédé suivant les revendications 1 ou 2, caractérisé
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en ce que, pour obtenir le pigment vert da phtal68yaai8$ 0 empor- tant 15-16 atome de chlore dans la molécule, on introduit 10 par-
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fies de phtalocyanine bleue dane une Mangé fondut foyindi de 100 . parties de A1013 et de 85 parties d SOC12, et ot>4jout 50 parties de H$0301 en maintenant pendant 15 à 20 minute boujj des oon- ; , ditions de reflux* 5. Procédé d'obtention du pigment vert de phtalooyanine, tel que décrit ci-dessus, notamment dans les exemple 6 donnes.
6, Pigment.- vert de phtalocyanine, lorsqu'il est obtenu par le procédé suivant l'une quelconque des revendications précé- dentés*