BE654964A - - Google Patents

Description

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   Les matières à mouler à base de polyoléfines à poids moléculaire élevé, comme le polyéthylène et le polypropylène, qui renferment des polyamides macromoléculaires, par exemple 
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 base dlw-aminocaprolactamet ou de l'hexaméthylènedïamine et de l'acide adipique, sont déjà connues. Ces matières à mouler se laissent un peu mieux teindre ou colorer que les polyoléfines, leur aptitude à la teinture n'atteignent toutefois un degré in- téressant pour les applications en pratique que lorsqu'elles sont constituées de proportions à peu près égales de polyolé- fines et de polyamides. Un inconvénient de ces matières réside dans le fait qu'elles sont en général non homogènes. On peut, il est vrai, améliorer l'homogénéité par une addition de per- oxydes et par malaxage intense au cours du processus de fabri- cation.

   Comme autre inconvénient il faut mentionner le prix de revient élevé de ces matières dû à leur forte teneur en poly- amides . 



   La présente invention a pour objet des matières à mouler à base de polypropylène et d'amides d'acides carboxyli- ques renfermant, comme amides d'acides carboxyliques, 1 à 20% en poids de dérivés de la triazine-s de formule générale      
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   - dans   laquelle R représente des groupes alcoyle à 10 - 30 ato- mes de carbone, n est le nombre 1, 2 ou 3, et X désigne un groupe amino ou hydroxy éventuellement substitué par des radi- caux alcoyle ou   aralcoyle-   se laissent particulièrement bien colorer. Les matières à mouler conviennent surtout pour la fa- brication de fibres et de file et contiennent, de préférence, 
2 à   10%   en poids des amides d'acides carboxyliques. 



   Les dérivés de triazine-s appropriés peuvent être préparée d'après les méthodes usuelles, par exemple par   acyla-   tion de mélamine avec des acides carboxyliques aliphatiques saturés contenant 11 à 31 atomes de carbone, ou avec leurs dé- rivés. R peut désigner, par exemple, un groupe undécyle, dodé- cyle, éthyl-2   dodécyle,   heptadécyle, pentadécyle ou tridécyle. 



   Comme   substituants   caractérisés par X dans la formule généra- 
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 le, sont appropriée, entre autres, -NH2' -NHOH 3e -N(0"3)29 . -NHO2H5, -NHC(CH3)3, -NHCSH11' -NH- ' 9 -NHOH2a6H5t -OH, 
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 -OCH3, -OC2H5 et -OCHCH, A titre d'exemples de dérivés de la triazine-s on mentionnera en premier lieu la N,N',N"-tri- 
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 atéaroylmélamine, la N,N,N',N'-tétraméthyl-N"-stéaroylmélamine, la pipéridino-2 tridécoylamino-4 stéaroylamino-6   s-trieine,   l'amyloxy-2 distéaroylamino-4-6 s-triazine et la N,N',N"-tri-   décoylmélamine.   



   Le polypropylène isotactique approprié pour la pré- paration des matières à mouler peut être obtenu de façon usuel- le avec emploi de catalyseurs de Ziegler, par exemple de cata- lyseurs à base de composés d'alcoylaluminium et d'halogénures de titane. La viscosité intrinsèque peut varier dans de larges limites. Elle est généralement comprise entre []= 1 et 20, de préférence entre []=1,2 et []= 2,5. 



   La préparation des matières à mouler peut avoir lieu 

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   ,,de   façon usuelle par mélange des composants, par exemple avec   @   emploi d'extrudeuses à vis. D'après une méthode ayant fait,ses preuves, on soumet le polypropylène, simultanément avec l'amide d'acide   oarboxylique,   pendant 0,001 à 20 secondes à l'aotion d'un champ de cisaillement d'un gradient de vitesse supérieur à 1500   s'Il,  de préférence supérieur à 5000 s-1,Le champ de ci- saillement peut être produit, par exemple, entre des surfaces cylindriques, sphériques, ooniques ou en forme de disques. 



   Des machines mono- ou multivis, ainsi que des malaxeurs à grande vitesse de rotation, ou des broyeurs   à   cylindres   tournant avec   effet da friction, sont particulièrement appropriés pour la mise en oeuvre du présent procédé La dispersion moléculaire du polypropylène se trouve rétrécie au cours de ce processus, son poids moléculaire moyen diminuant d'autant plus et sa disper- sion moléculaire devenant d'autant plus étroite que.le champ de ' cisaillement est élevé. De façon particulièrement avantageuse on utilise, avec ce procédé de préparation préféré, un polypro- pylène d'une viscosité intrinsèque [] supérieure à 5, par exemple comprise entre [] 8 et 15.

   A la place d'un polypropy- lène de ce type, on peut, avec le même bon résultat, employer un polypropylène dégradé au préalable par voie thermique, sous oxydation, d'une viscosité intrinsèque [] supérieure à 5   à   une viscosité intrinsèque [] environ 3. On obtient ainsi des matières à mouler renfermant un polypropylène d'une viscosité intrinsèque comprise entre [] = 1,2 et 2 et présentant une dispersion moléculaire particulièrement étroite. 



   Les matièrep à mouler conformes à la présente inven- tion peuvent renferme les adjuvants usuels, tels que charges, pigments, stabilisante et antistatiques. Comme additions sont également appropriée:' , en faibles quantités, des matières à 

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 propriétés hydrophiles, comme l'adipate de   polyéthylèneglycol   et le polyéthylèneglycol, ainsi que les polyesters à base d'a- cide téréphtalique et/ou isophtalique et de butanediol-1-4. 



   Les matière à mouler selon la présente invention peu- vent servir pour la production d'objets, tels que revêtements, feuilles, articles ménagers et, notamment, fibres et fils. 



  Les objets finis se laissent bien imprimer, teindre ou colorer aveo les colorants du commerce, surtout aveo des colorants neu- tres ou acides, et présentent en partie des propriétés anti- statiques améliorées. 



   Les parties indiquées dans l'exemple suivant sont en poids. Les viscosités intrinsèques ont été mesurées à 130 C 
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 dans du décahydronaphtalène suivant Uberreiter,IJakromolekulare Chemie, tome 8, 1952, p. 21. 



   EXEMPLE. - 
Dans un mélangeur de type commercial (de la firme   Hentschel),   on mélange 90 parties de polypropylène stabilisé de façon usuelle, d'une viscosité intrinsèque []=3, obtenu par dégradation thermique sous oxydation d'un polypropylène d'une viscosité intrinsèque []= 7,5, avec 10 parties de 
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 N,N1,N"-tristéaroylmelamine (point de fusion 145 C). On intro- duit, par heure, 13,5 parties de ce mélange dans la partie d'alimentation d'une extrudeuse à vis, en atmosphère d'azote. 



  On se sert d'une extrudeuse présentant les caractéristiques suivantes : hauteur du filet sur le noyau 1,5 - 5,0 mm largeur du filet en direction axiale 31 mm distance entre la pointe de la vis et la paroi conique de la boite 0,1 +20% pas de la vis -35 mm longueur totale de la vis 420 mm 

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 longueur de la zone de compression 35 mm longueur de la zone d'alimentation 120 mm diamètre de la pointe de la vis à l'entrée 32 mm diamètre de la pointe de la vis à la sortie 16 mm longueur du cône à la pointe   de   la vis 23 mm 
La vis est oheuffée au début à   250 0;

     la vitesse de rotation s'élève à 2600 t/mn, ce qui correspond à une vitesse   circonférentielle   d'environ   4,8     m/s.   Le mélange fond en une seconde environ et est exposé, à l'état fondu, aux grands ef- forts de cisaillement   régnant   entre la botte et les fileta de la vis, ainsi que   dans/7:Fente   annulaire formée par la pointe de la vis et contre-cône, Pour un réglage axial de la fente de 1,5 mm, le champ du cisaillement, entre les crêtes des fi- lets et la boîte de la via, présente un gradient de vitesse de 8000 à 10.000   $- , 1 , Le   séjour à l'intérieur de la chambre de la   @   vis est de 10 à 20 fécondes environ. La masse fondue présente    @ une température de'255 à 265 C.

   La matière à mouler qui sort   de la filière avec Aine température d'environ 250 0, est gra- nulée de la façon   habituelle.   



   Le polypropylène fondu est, dans les conditions pré- citées, forcé environ 20 fois à travers le champ de cisaille- ment régnant entre les filets et la boite de la vis, avec cha- que fois un séjour dans le champ de cisaillement élevé d'envi- ron 0,05 seconde, donc au total d'environ 0,25 seconde. 



   On obtient une masse à mouler d'une viscosité intrin- sèque []= 1,6, d'un point de fusion de 161,6 C et d'une ré- sistance à la rupture de 293 kg/cm2. Elle convient notamment      pour la production de fibres et de fils, qui, même à l'état étiré, se laissent bien teindre avec les colorants du commerce, notamment des colorants à complexes métalliques insolubles dans 

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 l'eau, des colorants métallifères acides, des   colorants   à complexes métalliques 1/2 et des colorants phtalocyaniniques portant des groupes hydrosolubilisants. 



   REVENDICATIONS 
1.- Matières à   mouler à   base de polypropylène et d'amides d'acides carboxyliques, renfermant comme amides d'acides oarboxyliques 1 à 20% en poids de dérivés de la triazine-s de formule générale 
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 dans laquelle R représente des groupes alcoyle à 10-30 atomes de carbone, n un nombre entier compris entre 1 et 3 et X un groupe amino ou hydroxy éventuellement substitué par des ra- dicaux alcoyle ou aralooyle.

Claims (1)

1. 2. - Procède .pour la production des matières à mouler suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on expose pendant 0,001 à 20 secondes à l'aotion d'un champ de cisaillement d'un gradient de vitesse supérieur à 1500s-1, du polypropylène simultanément avec 1 à 20% en poids de dé- rivés de la triazine-s de formule générale EMI6.2 dans laquelle R désigne des groupes alcoyle à 10-30 atomes de carbone, n le nombre 1, 2 ou 3 et X un groupe amino ou hy- droxy éventuellement substitué par des radicaux alcoyle ou aralcoyle.