BE695708A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  La présente, invention a poir objet ID1 procédé pour la production d'acides tFLraRoafo'ar3.qYa:. substitués sur l*atoa-s dasote par réaction diacide mêtaaminosulfonique avec des comooês organiques renfermant 
 EMI1.2 
 des groupes hydroxyle. 
 EMI1.3 
 



  On sait par le brevet .;..rud 9 382 890 qu'on peut substituer sur 1?a,tont+ QVazot ries cide5 aminosul- ".àiàs!y:':3w: en l es trai1s.:f.':rl'.:::n"-, : 911 4<.S± id=-()=>1?ydroxyraJ.cojl)amines qui portent, outre le groupa l3=hydrocyalcoyle un 
 EMI1.4 
 long groupe alcoyle. Cette réaction ne réussit toutefois 
 EMI1.5 
 pas lorsqu'on utilise de Pé'c,hffiwlz:min# cm.1!110 substance 
 EMI1.6 
 de départ.. 
 EMI1.7 
 



  Or 'pn a trouvé quion obtient .vm3;,,; oant des acides mét"u'¯lââ.ditlâii'' i. .':6l.3.y. a o.J.?r>4sa3.i:R.:.'.p.'.w. sur 192.= 
 EMI1.8 
 tome d'azote et répondant aux formules générales 
 EMI1.9 
 
 EMI1.10 
 dans lesquelles R 1 est un radieal a3,coyie, eycloalcoyle, aral- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 coyle ou aryle, R2 et R3 étant des atomes d'hydrogène ou des radicaux alcoyle à bas poids moléculaire, lorsqu'on fait réagir, à des températures comprises entre 150 et 3:0 C, 
 EMI2.1 
 des acides métaaminobenzènesulon3,ques avec des amies d'acides N-(p-hydroxyalcoyl)-carboxyliques répondant à la formule générale 
 EMI2.2 
 dans laquelle Rl, R2 et R3 ont les significations précitées, en éliminant continuellement l'eau qui s'est formée. 



   Le nouveau procédé offre l'avantage de   perme:-   
 EMI2.3 
 tre la production simple d'acides méta-aminobenzènesulfoi%iques substitués sur l'atome d'azote. Le procédé donne, en ouis, de bons rendements. 



   On obtient, en général, des mélanges de composé des formules I et II. Il dépend de la constitution des substances de départ III et des conditions de la réaction, si l'un ,ou l'autre composant domine. Lorsque R3 ne désigne pas l'hydrogène, il se forme principalement des dérivés de l'imidazoline. Des températures élevées et des durées de réaction prolongées provoquent le même effet. Des dérivés de l'imidazoline ne peuvent se former que lorsque 
 EMI2.4 
 R2 est de l'hydrogène. Lorsque R2 ne désigne pas de l'hydro- gène, il se forme, de préférence, les composés (III) en chaîne ouverte. Dans ce cas, on peut toutefois aussi obtenir des dérivés de l'imidazolonium par cyclisation à effet quaternisant. 



   Dans les substances de départ préférées,   répon-   dant à la formule III, et de ce fait aussi dans les substances finales I et II produites de préférence, R1 désigne des 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 radicaux alcoyle à   1 -   20, notamment à 1 - 18 atomes de carbone, des radicaux aryle à 6 - 10 atomes de carbone, des groupes cycloalcoyle à 6 - 12 atomes de carbone, 
 EMI3.1 
 des radicam aralcoyle A 7 - 12 atomes de carbone, R2 et R3 sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux alcoyle à   1 - 4   atomes de carbone.

   A titre d'exemples de substances 
 EMI3.2 
 appropriées on citera le N-(j3-hydroxyéthyl)-acétamide, le N-(p-hydroxy-0-méthyl-éthyl)-acétamide, l'amide N-(P-hydroxyéthyll-propîonique, l'amide N-(p-hydroxyéthyl)-éthylll'amide N- h dro-x méth léthY, 1 -coccini u hëxànoique, /1 ' amide N-p-hydroxyéthy-. ) -oléique, l'amide N-(-hydroxyéthyl)-stéarique, l'amide N-(p-hydro'xyéthyl)benzolque, l'amide N-méthyl-N-(p-hyc)roxyéthyl)-propionique, le N-(-hydroxyéthyl)-hexahydrobenzamide, l'amide N-( Phydroxy-#-méthyléthyl)-cyclododécanecarboxylique, le N-(-hydroxyéthyl)-phénylacétamide. 



   On met en oeuvre par mole d'acide méta-amino-   benzènesulfonique,   de préférence, 0,8. à 1 mole, notamment 0,9 à 0,95 mole des substances de départ II. La réaction a lieu à des températures comprises entre 150 et   300 C   .et donne des résultats particulièrement bons lorsqu'elle se déroule entre 170 et 250 C. 



   L'eau qui se forme au cours de la réaction      est   continuellement   éliminée, par exemple par condensation de   @   la vapeur d'esu qui s'échappe ou par insufflation de gaz inertes tels que l'azote ou l'anhydride carbonique. 



   Suivant de procéda conforme à la présente in- 
 EMI3.3 
 vention, on introduit daià:z- le :T"è,'ipient à agitateur de l'acide méta-aminosulfonique et de. amides N-(p-hydroxyalcoyl)- carboxyliques dans les proportions abrites ci-dessus, on chauffe le mélange réactionnel aux températures indiquées et on élimine continuellement à partir du mélange réactionnel l'eau qui se forme par insufflation de gaz par condensa- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 tion dans un réfrigérant descendant. La réaction est généralement terminée au bout de 2 à 6 heures. Le mé- lange des deux substances qui s'est formé peut ensuite être séparé par cristallisation fractionnée dans un sol- vant approprié. On peut toutefois souvent soumettre aux emplois ultérieurs les substances telles quelles. 



   Les acides méta-aminosulfoniques substitués      sur l'atome d'azote et préparés suivant le procédé de la présente invention, constituent d'intéressants produits intermédiaires. 



   Les parties indiquées dans les exemples' suivants sont en poids. 



   Exemple 
On chauffe pendant 4 heures à 170 C, dans un ballon pourvu d'un réfrigérant descendant, sous atmos- 
 EMI4.1 
 phêre d'azote, 103 parties de N-(fl-hydroxyéthyl)-acétamide et 182 parties d'acide métanilique. 27,4 parties d'eau et      un peu de monoéthanolamine sont chassés par distillation. 



  Le résidu cristallise après refroidissement. Le résidu cristallin est ensuite recristallisé dans de l'eau et de l'éthanol.   On   obtient 185 parties d'acide   N-(N'-acétyl-        
 EMI4.2 
 aminoëthyl)-aminobenzénesulfonique-3. Analyse: 
 EMI4.3 
 
<tb> 
<tb> C10H14N2SO4 <SEP> C <SEP> H <SEP> N <SEP> . <SEP> S
<tb> Calculé: <SEP> 46,5 <SEP> % <SEP> 5,4 <SEP> % <SEP> la,9 <SEP> % <SEP> ' <SEP> 12,4 <SEP> %
<tb> 
 
 EMI4.4 
 Trouvé :

   47,0% .5e3 % il,2 % 13,5 EÉ 
Exemple 2
On chauffe pendant 3 1/2 heures à 180 C, en brassant et en faisant passer de l'azote à travers le mé- 
 EMI4.5 
 lange, 117 parties de N-(p-hydroxypropyl)-acétamide et 182 parties d'acide mztanilique, 30 parties d'eau étant 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 évacuées par   distillation.   Après refroidissement, le résidu est recristallisé, plusieurs fois dans de l'eau et de   l'alcool.   On obtient 160 parties d'acide diméthyl-2- 
 EMI5.1 
 4 imidazoline-1 bzéuesulfrigue-3. 



  Analyse: C11H14N2SO3 
 EMI5.2 
 
<tb> 
<tb> C <SEP> H <SEP> N <SEP> S
<tb> calculé <SEP> : <SEP> 52,0% <SEP> 5,8 <SEP> % <SEP> 11,0 <SEP> % <SEP> 12,6 <SEP> % <SEP> 
<tb> 
 
 EMI5.3 
 trouvé : 5tl % 5,6 % lOe7 % 12,8 
Exemple
On chauffe pendant 4 heures à 180 -   200 C,   en brassant et en faisant passer de   l'azote à   travers le mé- 
 EMI5.4 
 lange, 323 parties d'amide N-(P-hydroxydthyl)-olèique avec      182 parties diacide   métanilique,   12 parties d'eau étant évacuées par distillation. Le résidu se solidifie en une masse solide qui, après neutralisation au moyen d'al- calis ou d'amines, donne une solution   limpide.avec   de l'eau. 



   Dans les mêmes conditions, on obtient des pro- duits analogues à partir des éthanolamides de l'acide stéa- rique, de l'acide coccinique ou du mélange d'acides gras accessible à partir du suif de boeuf. 



    Exemple   
On chauffe pendant 6 heures à 160 0 et pendant   1   heure à   200 C,   327 parties d'amide   N-(-hydroxypropyl)-   stéarique avec 182 parties d'acide métanilique. On obtient 500 parties d'un produit solide donnant, après neutralisation, une solution limpide avec l'eau. 



   Exemple 5 
On chauffe pendant   4   heures à 170 C, 327 parties 
 EMI5.5 
 d'amide N-(p-hydroxyéthyl)-stéarique et 182 parties d'acide métanilique, 12 parties d'eau étant évacuées par distilla- 

 <Desc/Clms Page number 6> 

   ton.   Il se forme une masse solide de couleur claire qui.. après neutralisation, donne une solution limpide avec l'eau.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la production d'acidesméta-aminobenéènesulfoniques substitués sur l'atome d'azote et répondant aux formules générales EMI6.1 dans lesquelles R1 est un radical alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle ou aryle,R2 et R étant des atomes d'hydrogène ou des radicaux alcoyle à bas poids moléculqire, caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'acide méta-aminobenzènesulfonique avec des amides N-(ss-hydroxyalcoyl)-carboxyliques de formule EMI6.2 dans laquelle R1, R2 et R3 ont les significations précitées, à des températures comprises entre 150 et 300 C, 1 en éliminant continuellement: l'eau qui .1,3'est formée.