BE455286A - - Google Patents

Description

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    Procède   de préparation de produits d'acylation de la N.N.-éthylène-   éthylènediamine   et de ses homologues. 



   Il a été trouvé suivant la présente invention qu'on ob- tient d'une manière simple de nouveaux produits d'acylation de la N.N-éthylène-éthylènediamine et de ses homologues en faisant réa- gir des 1.2-alcoylène-imines monomères avec des oxalates d'alcoyles ou avec d'autres composés qui renferment une ou plusieurs fois le groupement -CO-CO-OR (R = alcoyle), dans des rapports quantitatifs tels que sur chaque groupement ester viennent au moins 2 molécules d'alcoylène-imine. 



   Comme composés renfermant le groupement   -CO-CO-OR   entrent en ligne de compte par exemple les esters de l'acide   oxalique,de   l'acide pyruvique et de l'acide   phénylglyoxylique   avec les alcools méthylique, :éthylique ou butylique.

   Conviennent en outre les   semiamides   de l'acide oxalique estérifié unilatéralement, donc des 
X composés ayant la formuleY  N#CO#CO#OR,   dans laquelle X et Y dé- signent de l'hydrogène ou des restes alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle, aryle ou hétérocycliques;

   l'un des groupements carbo- xyles de l'acide oxalique peut être amidé par exemple au moyen   d'ammoniaque,   de méthylamine, de diméthylamine, de butylamine, d'octodécylamine, de   monolauroyléthylènediamine,   de monostéaroyl-   diéthylènetriamine,     d'éthanolamine,   de morpholine, de   pipéridine,   de cyclohexylamine, d'aniline, de   naphtylamine,   de méthylaniline, de dodécylaniline, de toluidine, de benzylamine ou d'aminopyridine, alors que l'autre groupement carboxyle peut être estérifié par exemple au moyen d'alcool méthylique, ou éthylique, ou butylique, ou amylique ou au moyen d'autres alcools aliphatiques.

   Conviennent également comme substances de départ les composés qui renferment le groupement   -CO-CO-OR   fix.é sur les groupements amine de di- ou de polyamines, par exemple de l'éthylènediamine, de la diéthylène-   triamine, du 1.3-diaminobutane de l'hexaméthylènediamine, de la phénylènediamine, de la toluylenediamine, de la benzidine, du   diaminodiphénylméthane et de la pip.érazine. 



   En qualité de 1.2-alcoylène-imines on peut employer par exemple l'éthylène-imine ou la   1.2-propylène-imine.   La réaction se produit déjà à la température ordinaire ; elle peut être accé- lérée par chauffage, par exemple à 50 jusqu'à 60 . On peut l'exé- cuter en présence ou en l'absence de solvants indifférents, comme l'alcool et le benzène. 

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   Dans le cas de   l'éthylène-imine   et des oxalates, la réaction se passe suivant l'équation : 
 EMI2.1 
 (R = reste alcoyle) . 



   Les produits formés peuvent être obtenus par exemple en chassant les constituants volatils, tels que solvants, alcool formé et le cas échéant de   l'alcoylène-imine   présent en excès, par évaporation ou aussi par essorage. Ils sont solubles dans des solvants organiques, partiellement aussi dans l'eau. Le plus souvent ce sont des poudres bien cristallisées, incolores, qui peuvent être purifiées par recristallisation, par exemple dans du benzène. 



   Par polymérisation dans la chaleur ou par addition de faibles quantités d'acide les nouveaux produits peuvent être transformés en produits insolubles dans l'eau. En présence d'un excès d'acide il y a ouverture du noyau 1.2-alcoylène-iminique encore renfermé dans le composé, et il se forme ainsi dans le cas de produits de   réaction   avec l'éthylène-imine le groupement 
 EMI2.2 
 -CO'CO'NH'C2H 'NH'C H1ac, dans lequel ac designe le reste de l'acide employé, le produit représenté par la formule donnée plus haut fournit, par exemple avec de l'acide chlorhydrique en excès, le composé: 
 EMI2.3 
 CO-ïVHC2H4NHC2H4Cl CO-HHC2H4NHCwH l. 



   Les nouveaux produits réactifs peuvent être employés comme agents auxiliaires dans l'industrie textile pour l'amollissement, l'hydrophobation, l'animalisation ou l'apprêtage; ils conviennent aussi comme produits intermédiaires pour la preparation d'agents auxiliaires pour l'industrie textile ou de colorants. 



   Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids. 



  EXEMPLE 1. 



   On mélange 100 parties d'éthylène-imine lentement, à 10 jusqu'à 20 , à 65 parties d'oxalate diéthylique, tout en évitant, par réfrigération, de laisser monter la température au-dessus de 60 . Il se produit une précipitation de cristaux; après addition de toute la quantité d'oxalate et refroidissement le   melange   de réaction se solidifie en un magma cristallin   epais.   Le produit essoré et recristallisé dans du benzène est une poudre incolore, facilement soluble dans de l'eau et dans la plupart des solvants organiques. 



  EXEMPLE 2. 



   A un mélange de 500 parties   d'étnylène-imine   avec 500 parties de benzène on ajoute, à 30 jusqu'à 50 , 375 parties d'oxa- 
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 late diéthyliquc-. Le produit ae reaction se separe à l'état fine- ment cristallin. Après l'achèvement de la réaction on chauffe à envi- 

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 ron 80  et on essore la solution obtenue. Le produit précipite du filtrat sous forme de cristaux incolores. 



  EXEMPLE 3. 



    100 parties d'éthylène-imine sont mélangées lentement, à 10 jusqu'à 20 , à 78 parties d'oxalate dipropylique; on évite de laisser monter la température au-dessus de 60 . Le magma cristal-   lin formé est filtré et l'amide cristallisé est dissous et préci- pité dans du benzène ou de l'alcool. Le rendement est de 78% de la théorie. 



    EXEMPLE.4.   gIF9PLE Une solution de 47 parties d'oxalate diméthylique dans 300 parties d'alcool est ajoutée lentement, à 30 jusqu'à 50 , à 100 parties d'éthylène-imine, le produit de réaction précipitant ainsi sous forme de cristaux incolores. Après avoir ajouta toute la solution on laisse refroidir la masse, on sépare le produit cristallin par filtration et on recristallise dans du benzène. 



    EXEMPLE     EXEMPLE ¯5. 500   parties de 1.2- propylène-imine sont mélangées à 100 parties de lessive de soude alcoolique à 5%. On y ajoute lentement, à 40 jusqu'à 50 , 226 parties d'oxalate diéthylique et on chasse ensuite l'alcool et la propylène-imine en excès, aussi complètement que possible, par distillation. On obtient un amide de la formule: 
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 dans laquelle X désigne un groupe méthyle et   Y   un atome d'hydrogène, ou Y un groupe méthyle et X un atome d'hydrogène, sous forme d'une pâte à 87 jusqu'à 90%, incolore. 



  EXEMPLE 6. 



    On   fait réagir, un mélange de 500 parties d'éthylèneimine et de 100 parties d'une lessive de soude alcoolique à 5%, comme dans l'exemple   5   avec 300 parties d'oxalate   diéthylique   et on traite le mélange de réaction de la manière y indiquée. Le produit de réaction est obtenu sous forme d'une pâte incolore, facilement soluble dans   l'eau.   le rendement est de 100% de la théorie, calculé par rapport à l'ester oxalique. 



  EXEMPLE 7. 



   A un mélange de 100 parties de 1.2-propylène-imine et de 25 parties d'alcool on ajoute lentement, à 40 jusqu'à 50 , 25 parties d'oxalate diéthylique. Le composé cristallisé ainsi formé est essoré, puis dissous et précipité dans du benzène. Le produit correspond à la formule indiquée dans l'exemple 5. 
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  XF..IPLE 8. Dans un mélange 516 parties d'éthylène-imine ""* Dans un mélange de 516 parties d'éthylène-imine et de 100 parties d'alcool, renfermant environ 5 parties de soude   causti'=   que en solution, on fait couler, à 40 jusqu'à 50 , 438 parties   @   

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   d'oxalate diéthylique. Après l'achèvement de la réaction on joute encore 310 parties d'alcool contenant en solution environ parties de soude caustique et on filtre, pour supprimer un leger trouble. On obtient une solution à environ 50%, claire, durable, de l'oxamide ae la N.N-éthylène-éthylènediamine. Au lieu de la lessive de soude on peut employer aussi comme agent stabilisateur des quantités équivalentes d'une base azotée tertiaire, telle que la triéthylamine, la pyridine, ou analogue.

   Au lieu de la solution alcoolique de soude caustique on peut employer aussi une solution d'alcoolate alcalin dans de l'alcool. 



  EXEMPLE 9. 



  On melange 43 parties d'éthylène-imine à 43 parties d'alcool et on ajoute une suspension de 50 parties d'oxamate d'éthyle dans 200 parties d'alcool. Le melange obtenu est chauffé lentement au bain-marie jusqu'à 80 . Il se forme ainsi une solution claire. Lors du refroidissement on obtient, avec un rendement de 95%, un produit de réaction sous forme d'un précipité blanc, bien soluble dans l'eau chaude et dans l'alcool chaud. 



  EXEMPLE 10. 



  On ajoute lentement 116 parties de pyruvate d'éthyle à 86 parties d'éthylène-imine, la température montant ainsi à 35 jusqu'à 40 . Apres avoir ajouté toute la quantité de l'ester on continue à remuer le mélange encore pendant 1 heure à la température ordinaire. On obtient ainsi un produit de réaction visqueux, jaunâtre, qui est bien soluble dans l'eau et dans les solvants organiques. 



  EXEMPLE 11. 



  EXEMPLE 11. 



  A un mélange de 100 parties d'éthylène-imine, de 200 parties d'alcool et de 2 parties de soude caustique, on ajoute lentement, à 30 jusqu'à 40 , 100 parties d'éthylènedioxamate d'éthyle (C2H5. O#CO#CO#NH#C2H4NH#CO#CO#O#C2H5). Le précipite forme, épais et blanc, est libère de l'alcool par essorage après avoir continue à agiter pendant une aemi-heure. A chaud le produit de réaction est legèrement soluble dans les solvants organiques et bien soluble dans l'eau. 



  REVENDICATIONS --------------------------- 1.- Procédé de préparation de produits d'acylation de la N.N-éthylène-éthylènediamine et de ses homologues, caractérisé en ce qu'on fait réagir des l.-alcoylène-imines monomères avec des oxalates d'alcoyles, ou avec d'autres composés, qui renferment une ou plusieurs fois le groupement -CO-CO-OR (R = alcoyle) dans des rapports quantitatifs tels que sur chaque groupement ester viennent au moins 2 molécules d'alcoylène-imine. 



  .- Procéde de préparation de produits d acylation de la N.N-ethylène-éthylènediamine et de ses homologues, en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 3.- Les produits preparés par le procéda suivant les revenaications précédentes. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.