BE716445A

BE716445A -

Info

Publication number: BE716445A
Authority: BE
Priority date: 1967-06-15
Filing date: 1968-06-12
Publication date: 1968-11-04

Description


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    ,,colorante azoïques et' leur procédé de fabrication"   

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La présente invention a pour objet des colorants azoiques solubles, répondant à la formule: 
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 dans laquelle D représente le reste d'un colorant   azoïque   soluble dans l'eau, A signifie un groupe -CO- ou -SO2-,
W désigne une liaison directe   ou' un   chaînon formant pont, n est un nombre valant 1 à 4 et R signifie un reste al- kylène ou alkénylène présentant éventuellement d'autres   substituants   et comportant de préférence 3 à 12 atomes de : carbone. Le groupe -CH2-   est'fixé   sur un atome de carbone aromatique du reste de colorant D ou du chaînon pontal W. 



   Un groupe de colorants.préférés répond d la   formule:   
 EMI2.2 
 dans laquelle A, R et n ont le sens précité, X signifie 
 EMI2.3 
 une liaison directe ou un groupe -CH2'" -0-, "S-1 ...S02"" ou -NIÎ-1 
R1 représente un atome d'halogène, un reste alkyle ou nitro   et cyle   représente le reste d'un acide carboxylique ou 
 EMI2.4 
 ,. acide'9u3.fonAque aliphatique ou aromatique 
Parmi les colorants de formule (I) on préfère en   principe   ceux dans lesquels D représente le reste d'un co- 
 EMI2.5 
 tarant monénzolque contenant des groupes acide Elulfonique..

   Une autre classe préférée, de composés entrant dans le cadre ,des formules (I) et (la) sont ceux dans lesquels le symbole dans le reste 
 EMI2.6 
 représente un groupe CO; on mentionnera en particulier comme reste . 
 EMI2.7 
 

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 un reste de formules: 
 EMI3.1 
 
Des chaînons formant pont (W) appropriés sont par exemple les suivants: 
 EMI3.2 
   On   fabrique les nouveaux composés en faisant réagir des com- posés cycliques de formule générale:

   
 EMI3.3 
 - dans laquelle A et R ont les significations données ci-des- sus et X représente.un groupe hydroxyle ou alkoxy, par exemple le groupe méthoxy ou éthoxy, ou un atome d'halogène, par exem- . ple un atome de chlore ou de brome - sur des colorants azo- iques solubles dans l'eau, ou des avant-produits pour la fa- brication de colorants azolques solubles dans l'eau, qui con- tiennent au moins un atome d'hydrogène échangeable, en liai- son aromatique, en présence d'acides forts., par exemple en . présence d'acide sulfurique à 60 - 100 %, d'un mélange acide chlorhydrique/acide acétique ou d'acides phosphoriques con- centrés, par exemple de 80 à 100 %, et en cas d'utilisation d'avant-produits de colorants, on transforme ceux-ci de fa- çon en soi connue en colorants azolques voulus. 



   Des exemples de   méthylolamides   cycliques de formule (II) sont entre autres les suivants: 

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 EMI4.2 
 Comma composés diazotables convenant pour la synthèse des oolorants à utiliser selon l'invention, on peut envisager par.exem- 
 EMI4.3 
 ple des dérivée d'aminobenzdne et d'aminonaphtaid4el tels que le 1-aminobenzdne ou ses produits de substitution, tels que:

   2-méthyl-1-aminobenzéne, 2- ou 4-aminodiphényle, 2- ou,4-aminodiphénylméthane, 2-trifluorométhyl-4-ohloro-1-aminobenzdnes 4oyolohexy-1-aminobenzne, 4-isobu%yl-i-aminobenzène, 2-méthyl- 
 EMI4.4 
 4-oyclohexyl-1-aminobenzène, 2,2'-dichlorobenzidine, 2- ou 4- 
 EMI4.5 
 aminodiphénylamine, 2-méthoxy-5-ni%ro-1-aminobenzène, 2-méthoxy- 4-nitxo-1-aminobenzéne, 4-hydroxy6thoxy-1-aminobenzène, 2-phén- oxy-1-aminobenzéne, 4-phénoxy-1-aminobenzéne, 2-phénoxy-5-chloro-1-aminobenzène, 2-phéno:

  y-3,5-dichloro-1-aminobenzdne, 2-(4'-.. isobutylphénoxy)-l-aminobenzène, 2-(4'-ieopen%ylphénoxi)-i-ami- nobenzdnes 2-(41-cyclohexylphénoxy)-l-aminobonzdne, 2-(2'-mé- %hylphénoxy)-1-amiriobqnzène, 2-(21-cyclohexylphénoxy)-l-amino. benzène, 2,4-di-(21-mbthylphènoxy)-l-aminobenzgné, 4-acétyi- cyclohoxylamino-1-aminobenzènet 4-benzoyléthylamino-1-aminoben- " zène, 2-méthyl-4-benzoyléthylamino-1-aminobenzène, 1-amino- 

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 naphtalène, acide 1-aminonaphtalène-5-sulfonique,   N-éthyl-N-   (4'-aminobenzoyl)-1-aminonaphtalène,   2-amino-diphénylsulfone,   
 EMI5.1 
 acide 2-amino-diphénylsulfone-'-sulfonique, 3,3'-diaminodiphénylsulfpne, acides aminobenzdneaulfoniques et leurs dérivés tels que l'acide 2- ou 3- ou 4-aminobenzdnesulfoniquel l'acide 2,5-diohloro-1-aminobenzène-4-sulfonique, l'acide 4,

  6-diméthyl-1-aminobenzène-2-sujfonique, l'acide 5- ou 4acétylamino-1 aminobnzéne-2-sulfonique, l'acide 5- ou 4- ohioraoétylaminoLl-aminobenzdne-2-suifoniqué, phénylamide d'acide 5-aminobenzènesulònique, phénylamide d'acide-.2am3nobenzénasulfonique, phényléthylamide d'acide 2-méthyl- '   5-aminobenzènesulfonique,   phénylamide d'acide   2-méthyl-5-'     aminobenzèneaulfonique,   N-phényl-N-éthylamide d'acide 2-amino- 
 EMI5.2 
 5-acétylaminobenzdnesulfoniqueo N-phényl-N-5thylamide d'acide . 2-amino-5-nitrobenzènesulfonique, 3-aminobenzéne-benzénesulfimide, 2-aminobenzdne-benzèneBulfimide, 2-aminobenzène-2-méthylbenzdneaulfimîdel des composés aminoazdiques, comme le 4azobenzéne-1-aminonaphtaldne et le 4-(acide 1'-azobenzène-5'sulfonique)-1'-a!ninonaphtalëne. 



   Des composés diazotables qui renferment déjà un groupement de formule: 
 EMI5.3 
 sont de préférence des dérivés du 2- ou   4-phénoxy-1-amino- '   
 EMI5.4 
 . benzène, du 2- ou 4-thiophénoxy-1-aminobenzéne, de la 2- ou 4-aminodiphénylamine, du 2-aminodiphényle, du 2- ou   4-amino-   
 EMI5.5 
 diphénylméthane ou de la 2- ou 3-aminodiphLnylsulfone, tels que: 
 EMI5.6 
 

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 EMI6.1 
 
Comme composants compulants on utilise avantageusement des oom- posés hydroxy ou amino de la   série   'du benzène, du naphtalène ou du pyrazol ou bien les dérivés correspondants comportant, , selon l'invention, comme substituant le groupe de formule 
 EMI6.2 
 (III).

   Parmi les acides hydroxynaphtalènesulfoniquos et les acides aminohydroxynaphtaldnesultoniques, on mentionnera par exemple ceux dont le groupe hydroxy est lié en position alpha et dont le groupe acide sulfonique est lié en position méta 
 EMI6.3 
 par rapport à ce dernier. Comme composs 'azo.ques ,pu avant-pro- duits de ces derniers entrent en ligne de compte: l'acide 1ou   2-amino-8-hydroxynaphtaldne-6-sulfonique,   l'acide 2-amino- 
 EMI6.4 
 5-hydroxynaph%alène-7-sulfonique, l'acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène-,,6- ou 4,6-disulfonique et l'acide 2-amino-8-hydroxynaphta.éne-3,6 disulfonique. Dans la série pyrazolique sont préférés les dérivés de la 1-phényl-3=mé%hyl-5-pyrazolons, de la   1-phényl-3-carboxY-5-pyrazolono,   du 1-phényl-3-méthyl-5- 
 EMI6.5 
 amino-pyrazol ou de la 3-méthyl-5-pyrazol'one. 



   Dans le cas où les composants copulants contiennent déjà un groupement de formule (III), on utilisera de préférence des acides   aminohydroxynaphtalènesulfoniques   dont le groupe amino est substitué par un reste acyle portant le grou-   'pemont   de formule (III). 
 EMI6.6 
 



  L'acylation des acides aminohydroxynaphtalénesulfon. iques se fait en l'occurrence dans les conditions habituelles pour ce genre de   ré@tion.   C'est ainsi que l'on fait réagir par exemple des halogénures d'acides oarboxyliques ou d'acides 
 EMI6.7 
 sulfoniques avec les acides aminohydroxynaphtalènesul-foniques, en solution ou suspension aqueuses, avantageusement à une valeur   pH   de 3 à 6.

   Des exemples de tels composants d'acylation . contenant'le groupement de   formule'(III)   sont, entre autres, les suivants: 

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 EMI7.1 
 Les composés, diazotables et les 'copulants qui renferment un groupement   méthylèneamide   cyclique de formule (III) sont préparés suivant des méthodes en soi connues, telles qu'elles sont décrites par exemple dans un exposé sommaire de   H.E.Zaugg   et W. B. Martin dans "Organic Reactions", tome 14 (1965) au chapitre   "[alpha]-Amidoalkylations   at carbon".

   Pour fabriquer des composés diazotables qui renferment un reste de formule (III), on peut mettre.en jeu dans la réaction d'amidoalkylation les dérivés   nitrobenzéniques   ou   nitronaphtalénques   correspondants, en réduisant ensuite le groupe nitro en groupe amino diazotable. D'une manière avantageuse, on peut de même soumettre à l'amidoalkylation également les dérivés aminobenzéniques. 



   Le nouveaux colorants sont des produits de valeur qui conviennent remarquablement bien pour la teinture et l'impression de fibres contenant de l'azote, comme la laine, la soie et les fibres de superpolyamides synthétiques. On obtient sur ces marchandises des teintures et impressions possédant une très bonne solidité à la lumière et au lavage. 



   Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties indiquées sont des parties en poids. 

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 EXEMPLE 1 
 EMI8.1 
 On dissout 31 parties de 4'-N-méthylènecaprolactame- 2-aminodiphényléther dans 300 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique concentre, on refroidit à O C et on ajoute goutte à goutte en 10 minutes une solution de 6,9 parties de   ni frite   de sodium dans 50 parties   d'eau.   On fait oouler cette solution de diazoique dans une solution de 52 parties d'acide 
 EMI8.2 
 1-(2',4'-dichlorophénoxyaoétylamino)-8-naphtol-4,6-disulfon- ique et 40 parties de carbonate de sodium dans 400 parties d'eau et on agite ensuite une heure de plus.

   On isole le colorant azoique formé en ajoutant 100 parties de chlorure de sodium et on acidifie à l'acide chlorhydrique dilué pour atteindre un   pH   de 3 à   4.   On essore sous vide, on lave deux fois à l'eau et on obtient âpres le séchage 90 parties du colorant de'constitution: 
 EMI8.3 
 Il teint de la laine et des fibres de superpolyamides synthétiques en des nuances claires d'un rouge jaunâtre possédant une très bonne solidité à la lumière et au lavage. 



   .Lorsqu'on utilise dans le présent exemple, au lieu de l'acide   1-(2',4'-dichlorophénoxyacétylamino)-8-naphtol-4,6-   disulfonique, des quantités équivalentes des copulants indiqués au tableau ci-après, on obtient d'autres colorants de valeur qui teignent dans les nuances indiquées:

  
Tableau 1   copulant   Nuance 
 EMI8.4 
 acide 1-phénoxyacétylamino-8-naphtol-4,6- rouge tirant sur disulfonique le jaune acide 1..(2'-chlorophénoxyacétylam1no)-8- rouge tirant sur naphtol-4,6¯disulfonique le jaune acide 1-(2',4',5-triohlorophénoxyaaétyl rouge tirant sur amino)-S-naphtol-4#6-disulfonique le jaune acide   1-(2'-nitrophénoxyacétylamino)-8-   rouge tirant sur naphtol-4,6-disulfonique le jaune 
 EMI8.5 
 1-(4'-ohlorothiophénoxyacétylamino)-8- rouge naphol-4,6-disulfonique , 

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   copulant,   Nuance acide   1-(2'-méthyl-4'-chlorophénoxyacétyl-   rouge tirant sur-   amino)-8-naphtol-4,6-disulfonique   le jaune 
 EMI9.1 
 acide 1-phénoxyaeétylamino-8-naphtoh-3,6- rouge diaulfonique acide 1..(2,-dichlorophénoxyacétylamino)..

   rouge 8-naphtol-3t6-disulfonique acide   1-(4'-chlorothiophénoxyacétylamino)-   rouge tirant sur 8-naphtol-3,6-dieulfonique le bleu 
 EMI9.2 
 acide 1-benzoylamirio-8-naphtol-3,6-disulfon- rouge tirant sur ique le bleu ; acide   1-benzoylamino-8-naph'tol-4,6-disulfon-   rouge tirant sur ique le bleu 
 EMI9.3 
 acide 1-(2"-ohlorobenzoylamino)-8-naphtol- rouge tirant sur 3,6-disulfonique le bleu acide 1-(5'-ohlorobenzoylamino)-8-naph%ol- rouge tirant sur 4,6-dieulfonique le bleu acide 1-(4'lchlorobenzoylamino)-8-naphtol- rouge tirant sur 3,6-disulfonique . le bleu acide 1-(2',4'-dichlorobenzoylamino)-8- rouge'tirant sur   naphtol-4,6-disulfonique   le bleu acide   1-(2',5'-dichlorobenzoylamino)-8-   rouge tirant sur naphtol-4,6-diaulfonique le bleu 
 EMI9.4 
 acide 1-(31-nitrobenzoylamïno)-8-naphtol..

   rouge tirant sur 3,6-dieulfonïque le bleu acide 1-(µ'-nitro-4'-chlorobenzoyl)-8- rouge tirant sur naphtol-4,6-disulfonique le bleu acide 1-phénylaaétylamino-8-naphtol-5,6- rouge diaulfonique acide 1-phénylacétylamino-8-naphtol-4,6- rouge disulf onique acide 1-cyclohexancearbamino-8-naphtol- rouge 4,6-disulfonique acide   2-phénylamino-5-naphtol-7-sulf onique   écarlate 
 EMI9.5 
 acide 2-acétylamino-5-naphtol-7-sulfonique .

   écarlate acide 2-chloroaoétylamino-5-naphtol-7- écarlate   sulfonique   acide 2-benzoylamino-5-naphtol-7-sulfonique écarlate 
 EMI9.6 
 N-(4-acêtylaminophényl)-Nl- (5-hydroxy-7- écarlate sulfonaphtyl-(2))-urée acide 1-benzènesulfonylamino-8-naph%ol-4,6- rouge tirant sur disulfonique le bleu 

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 EMI10.1 
 ',00pulant Nuanoe ¯ acide 1-toludnesulfonylamino-8-naphtol-316- rouge tirant sur d.sulfon3'qüe le-bleu 11(2',5'-'dichloro-4'-aulfophényl)-3 méthyl- jaune , 5-pyrazolone 1-(4'-sulfophényl)-3-oarbàxy-5-pyrazolone ' jaune 1-(2',5'-diohloro-4'-aulfophényl)-3-méthyl- jaune   5-aminopyrazoline   EXEMPLE 2
On dissout, à une température de 0 d   10 0 et   50 parties du colorant azo'ique do constitution! 
 EMI10.2 
 dans 400 parties d'acide sulfurique à 96%.

   Ensuite, on ajoute 
 EMI10.3 
 goutte à goutte 38 parties de N-méthylol-aaprolaoéame et on agite pendant 20 heures à 10 - 20 C. On verse sur de la glace, on ajoute 200 parties de chlorure de sodium et on essore sous vide. On lave plusieurs fois à   leau,   pour finir avec une solution à 10 % de chlorure de sodium et on obtient après le séchage 73 parties du colorant de formule; 
 EMI10.4 
 qui teint la laine   et des   fibres de   superpolyamides     synthé-   tiques en un rouge possédant de bonnes solidités à la lumi- ère et au lavage. . 



  EXEMPLE 3 
 EMI10.5 
 On dissout 35 parties de 4'-méthylènecaprolactaml- '   2-amino-4-chlorodiphényléther   dans 300 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et on diazote   à 0 0   

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 avec 6,9 parties de nitrite .lesodium. On ajoute la solution de diazoique à la solution de 52 parties d'acide 1-(2',4'-di-.   chlorophénoxyacétylamino)-8-naphtol-4,6-disulfonique   et 40 parties de carbonate de sodium dans 400 parties d'eau.

   On agite pendant une heure, on acidifie avec de l'acide ohlorhydriquo, on   essora   soue vide et on obtient après le séchage 82 parties d'un colorant de   constitution:   
 EMI11.1 
 qui teint la laine et des fibres de polyamides synthétiques en un rouge ayant de bonnes propriétés de solidité à la lumière et au lavage. 



     -En   procédant de la ,manière décrite dans cet exemple, 
 EMI11.2 
 mais en utilisant au lieu du 41-méthyldnecaprolaclame-2-amino- 4-chloro-diphényléther, des quantités équivalentes des dérivés aminobenzéniques suivants, on obtient d'autres colorants de teinte'rouge, qui se signalent par de très bonnes solidités à la lumière et au lavage: 
 EMI11.3 
 

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 EMI12.1 
   EXEMPLE 4 .    



   On dissout   .18,5 parties   de   2-aminodiphényléther   dans 250 parties d'eau, on ajoute 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et on diazote à 0 - 5 C avec 6,9 parties do nitrite de sodium. On fait couler   ce,tte   solution en 10 minutes dans 
 EMI12.2 
 une solution de 56 parties d'acide 1-(..mthylnecapxo.ao- ' tame.3'-mithy.benzoyl.amino)8..naphtoï-.4,-d.eu7.i'onique et 40 parties de   carbonate   de sodium dans 500 parties d'eau, on agite pendant une heure à la température ambiante, on acidi- fie avec de l'acide chlorhydrique dilué et on essore sous vide. 



     Apres   le séchage on obtient 70 parties d'un colorant de con- stitution : 
 EMI12.3 
 qui teint la laine et des fibres de superpolyamides synthétiques en une nuance claire d'un rouge tirant sur le bleu, possédant de très bonnes propriétés de solidité à la lumière et au lavage. 



    EXEMPLE.5   , On dissout, à 0 - 10 C, 40 parties du colorant de formule; 
 EMI12.4 
 

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 dans 500 parties d'acide sulfurique à 96% et on ajoute par portions 53 parties de méthyloloaprolactame. On agite pendant 20 heures à la température ambiante, on verse ensuite sur de la glace, on essore sous vide et on lave d   neutra-   lité avec une solution à 10 % de chlorure de sodium. On obtient 59 parties d'un colorant qui, d'après l'analyse, renferme environ 1,8 groupes méthylènecaprolactame   et qui .   teint'la laine et des fibres de superpolyamides synthétiques en des nuances rouges ayant de très bonnes propriétés de solidité à la lumière et au lavage. 



   REVENDICATIONS 
1.- Colorants azoïques de   formule: '   
 EMI13.1 
 dans laquelle D représente le reste d'un colorant azoique soluble dans l'eau, W est une liaison directe ou un chaînon formant pont, A signifie un groupe -SO2- ou -CO-, R désigne un groupe a 1   kyléne   ou alkénylène portant éventuellement d'autres substituants, le groupe -CH2- étant relié à un atome de carbone aromatique du chaînon pontal W ou du reste de co- . lorant D, et dans   laquelle   n est un nombre d'une valeur égale à 1 - 4. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

2.- Colorants azoïques de formule suivant la revendication 1, dans laquelle A représente un groupe -CO- et R signifie un groupe 'alkylène ou alkénylène pouvant éventuellement présenter des substituants et comportant 3 à 12 atomes de car- bone , 3.- Colorants azoïques de formule suivant la revendioation 1, dans laquelle D signifie le reste d'un colorant monoazoique contenant des groupes acide sulfonique, et le groupement: EMI13.2 représente un reste de formules; <Desc/Clms Page number 14> EMI14.1 , et n est un nombre d'une valeur égale à 1- 2. 4.- Colorants azoiques de formule; EMI14.2 dans laquelle A, R et n répondent aux définitions données dans la revendication 1, X signifie une liaison directe ou un groupe EMI14.3 -OH2-' -0-, S-, 502- ou -niai-;

Ri désigne un atome d'halogdne, un reste àllcyle ou nitro, et acyle représente le reste d'un acide carboxylique ou acide sulfonique aliphatique'ou aromatique, 5,- Colorants azoïques de formule suivant la revendication 4, dans laquelle le groupement: EMI14.4 représente un reste de formules: EMI14.5 et dans laquelle n est un nombre valant 1 ou 2.

6.- Procédé pour la fabrication de colorants azoiques, caractérisé en ce que l'on fait réagir des colorants azoiques solubles dans l'eau, óu des avant-produits pour la fabrication de colorants azoiques solubles dans l'eau, qui renferment au moins un atome d'hydrogène échangeable, en liaison aromatique, avec des composés cycliques de formule générale:

EMI14.6 <Desc/Clms Page number 15> dans laquelle A représente un groupe -SO2- ou -CO-, et R- signifie un groupe alkylèpe ou alkénylène pouvant éventuellement présenter d'autres substituants et X représente un groupe' @hydroxy ou alkoxy ou un atome d'halogène - en présence d'acides forts, et en cas'd'utilisation d'avant-produits de colorants, on transforme ceux-ci de façon en soi connue en colorants azoïques voulus.

7.- Procédé pour la fabrication do colorants azo'iques solubles dans l'eau, caractérisé en'ce que l'on diazote des compoaés diazotables de formule: EMI15.1 - dans alquelle A, R et n répondant aux définitions données dans la revendication 6, W représente une liaison directe ou un chaînon formant pont; etB signifie un reste de la série du benzine ou du naphtaline -* et que l'on copule avec!.un copulant. EMI15.2 f!." Prooédé p;;<1 lu fabrication do ooloranto azo'àquou solubles dans l'eau, C',,,, î ;ér:l,f3è an c'e que l'on copule des composés diazotablea de ?i.ix stria du w.r.éYlc; ou du naphtalène avec des copulants de la sc::

(tu mr..t:t/<;J èn8 ou du pyrazol, qui renferment un ou deux 1<ei l#;<; ;'1 :t'nl'fJ!1\] ;C;rlé2"c!.e: EMI15.3 EMI15.4 dans laquelle A <:'1 t Yp,-,n,1cnt au >; <.i t i. i a 1 1, :1. ;> i i {!Onï!.0.HJ dans la Itr :;.sr,'.p11 6.