CH337592A - Procédé pour la préparation de composés azoïques - Google Patents

Description

  Procédé pour la     préparation    de composés azoïques    La présente invention     concerne    un procédé pour  la préparation de nouveaux composés     azoïques.     



  Ce procédé est caractérisé en     ce    qu'on     diazote     un     2-amino-3-niltro-5-acyl-thiophène    et qu'on copule  le composé de     diazonium    obtenu avec un     composé     ayant un noyau benzénique, dans lequel un des  atomes     die        carbone    est lié à un atome d'azote     amino     et     dans    lequel l'atome de carbone en position para  par rapport à l'atome de carbone lié à un atome  d'azote     amino    est non substitué.  



  Les nouveaux     composés    azoïques obtenus     cons-          tituent    des     colorants        intéressants    pour la     teinture        dés     produits textiles     constitués    en tout ou partie par un  ester cellulosique d'un acide carboxylique     aliphatique     ayant de deux à quatre atomes de carbone dans le  reste acide.

       Ces    nouveaux     composés        azoïques    tei  gnent aussi la laine, la soie, les     superpolyamides     linéaires, le     téréphtalate    de polyéthylène, ainsi que  les fibres préparées à partir de polymères     greffés     obtenus     par    polymérisation de l'acrylonitrile seul ou  associé à un ou plusieurs autres monomères mono-    éthyléniques en greffe sur un polymère préformé.     Ils     sont particulièrement     utiles    pour la teinture des pro  duits     textiles    à base d'acétate de cellulose.  



  Les produits     textiles    teints au moyen desdits  composés azoïques présentent une bonne solidité à  la lumière, aux gaz, au lavage et à la sublimation ;  la teinture s'enlève aisément par décharge en     laissant     un blanc pur et ne se modifie pas vers les tons rouges  à la lumière     artificielle.     



  Par   ester cellulosique     d'acide    carboxylique     ah.-          phatique    ayant deux à quatre atomes de carbone  dans le     reste    acide  , on comprend, par exemple, à  l'état hydrolysé ou non hydrolysé,     l'acétate    de cel  lulose, le     propionate    de cellulose, le butyrate de cel  lulose,     l'acéto-propionate    de     cellulose    et     l'acéto-          butyrate    de     cellulose.     



       Parmi    les composés azoïques obtenus, les plus  intéressants sont ceux répondant aux formules géné  rales (1), (I1) et (III) suivantes  
EMI0001.0048     
    
EMI0002.0001     
    où R'     représente    un atome d'hydrogène, un     groupe          alcoyle    (fun à quatre atomes de carbone, un groupe       hydroxyalcoyle    de deux à quatre atomes de carbone,  un groupe     alcoxyalcoyie    de trois à quatre atomes de  carbone, un groupe     cyanoalcoyle    de trois à     cinq     atomes de carbone ou un groupe     bêta-acétoxyéthyle,          carbométhoxyméthyle,

          carboéthoxyméthyle,        bêta-car-          bométhoxyéthyle    ou     bêta-carboéthoxyéthyle,    R" re  présente un groupe alcoyle d'un à quatre atomes de  carbone, un groupe     hydroxyalcoyle    de deux à quatre  atomes de carbone, un groupe     alcoxyalcoyle    de trois  ou quatre     atomes    de carbone, un groupe     cyano-          alcoyle    de     trois    à     cinq        atomes    de carbone ou un  groupe bêta-     acétoxyéthyle,        carbométhoxyméthyle,

            carboéthoxaméthyle,        bêta-carbométhoxyéthyle,        bêta-          carboéthoxyéthyle;        bêta-bêta-difluoréthyle,        bêta-bêta-          difluoro-n-propylv,    gamma- gamma-     difluoropropyle,          gamma-gamma-difluoro=n-butyle,        delta-delta-difluoro-          n    - amyle, bêta - bêta - bêta -     trifluoréthyle,    gamma   gamma     gamma-ttrifluoropropyle,    ou     delta-delta-delta=          trifluorobutyle,

      X représente un atome d'hydrogène,  de brome ou de chlore ou un groupe méthyle, éthyle,       méthoxy,        éthoxyacétylamino,        n-propionylamino,    ou       n-butyrylamino,    Y représente un atome d'hydrogène  ou un groupe méthyle, éthyle,     méthoxy    ou     éthoxy,     Z représente un groupe acétyle,     n-propionyle,        iso-          butyryle,        n-butyryle,        Irifluoracétyle    ou     benzoyle,

      R'  représente un groupe     hydroxyalcoyle    de deux à  quatre atomes de carbone, Q représente un atome  d'hydrogène ou un groupe méthyle, Q' et Q" repré  sentent chacun un     atome    d'hydrogène, de chlore,  de brome, de fluor ou un groupe méthyle,     m6thoxy,          acétylamino,        propionylamino    ou     butyrylamino.     



  Les exemples suivants illustrent l'invention.  <I>Exemple 1:</I>  <I>A) Préparation de l'acide</I>     nitrosylsulfurique     En agitant vigoureusement, on ajoute, par     petites     fractions, 1,52 g de nitrite de sodium à 10 ce    d'acide     sulfurique        concentré        (95-96'i/0)    et on laisse  la     température    du mélange s'élever à     65o    C.

   On re  froidit ensuite la solution à     5(l    C et on verse     goutte     à goutte, en agitant, 20 ce d'un mélange de 3 ce  d'acide     n-propionique    et de 17     cm-9    d'acide acétique,  en laissant la température monter à     15,,    C et en  maintenant à     cette        température    pendant le reste     de     l'addition.

      <I>B)</I>     Diazotation       On refroidit entre 00 et     -5     C le mélange  d'acide     nitrosylsulfurique    préparé comme     ci-dessus     et, en     agitant,    on ajoute par fractions 3,72 g de       2-amino-3-nitro-5-acéty1thiophène    goutte à goutte,  après quoi on     ajoute    encore 20 ce du mélange  d'acide     propionique    et d'acide     acétique    décrit     ci-          dessus,    en maintenant la température du mélange  entre 00 et     -5     C.

   On agite le mélange entre 00  et     -5o    C pendant deux heures et on détruit tout  excès de     nitrite    de sodium présent dans le mélange  par addition de 1 g     d'urée.    On obtient une solution  limpide du     composé    de     diazonium.       <I>C) Copulation</I>    En     agitant    et à une température de 00 à -50 C,  on verse 10     cm3    de solution du     diazoïque    de       2-amino-3-nitre-5-acylthiophène,    préparé     comme    dé  crit sous B) ci-dessus, dans une solution de 0,

  84 g  de     N-éthyl-N-bêta-gamma-dihydroxypropyl-m-tolui-          dine        dans    7 ce d'acide sulfurique à 10     lu,/O.    On laisse  la copulation se     poursuivre    pendant     quinze    minutes,  puis on verse le mélange dans 200     cm3    d'eau en  agitant. Après avoir laissé reposer pendant une  heure, on     recueille    le composé     azoïque    par     filtration,     on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche.  On obtient 1,14 g du composé de formule    
EMI0003.0001     
    à l'état de poudre noire.

   Ce     composé        teint    les pro  duits textiles     d'acétate    de     cellulose,    de     superpoly-          amide,    de     téréphtalate    de polyéthylène et de     laine     en nuances bleu verdâtre. Les     teintures    sur acétate  de     cellulose    ont une bonne solidité à la     lumière    et  une excellente solidité aux gaz, et elles ne     tendent     pas vers les     nuances    rouges à la lumière artificielle.

    De plus, les     teintures    sur acétate de     cellulose    s'en  lèvent aisément par     décharge.       <I>Exemple II:</I>    On copule une solution de 0,78 g de     NN-di-bêta-          hydroxyéthyl-m-toluidine    dans 7     em3    d'acide     sulfu-          rique    à     10%        avec        10        cm3        de        la        solution        du        composé     de  <RTI  

   ID="0003.0032">   diazonium    préparé à     partir    du     2-amino-3-nitro-          5-acétylthiophène    comme décrit à l'exemple I. On  recueille le colorant formé comme     décrit    à l'exem  ple I. On obtient 1,15 g d'un composé     azoïque    qui  teint les produits textiles d'acétate de     cellulose    en       nuances    bleu verdâtre. Ce colorant teint aussi en       nuance    bleu verdâtre les produits textiles de laine,  de soie, de     superpolyamide    et de     téréphtalate    de  polyéthylène.

      <I>Exemple 111:</I>    On copule une solution de 0,93 g de     N,N-di-bêta-          hydroxyéthyl-m-acétylaminoaniline    dans 7     cm3    d'acide       sulfurique    à     10'%        avec        10        cm3        de        la        solution        dü        com-          posé    de     diazonium    préparé à partir de     2-amino-3-ni-          tro-5-acétyl-thiophène    comme décrit à 

  l'exemple I. On         recueille    le     colorant    formé comme décrit à l'exem  ple I. On obtient ainsi 1,31 g d'un     composé    qui  teint les produits     textiles    d'acétate de cellulose en       nuances    bleu verdâtre qui ne tendent pas vers le  rouge à la     lumière        artificielle.    40    <I>Exemple IV</I>    On copule unie solution de 1,

  09 g de N-bêta       gamma-dihydroxypropyl-N-gamma-gamma-difluor-          butyl-m-toluidine    dans 7     cm3    d'acide sulfurique à       10>%        avec        10        cm3        de        la        solution        du        composé        de          diazonium    préparé à partir de     2-amina-3-nitro-5-acé-          tylthiophène        comme    décrit à l'exemple I.

   On opère  comme décrit à l'exemple I. On obtient ainsi 1,54 g  d'un colorant qui teint les produits     textiles    d'acétate  de cellulose en     nuances.    bleues     intenses    et brillantes.  Le colorant a une     excellente        affinité    pour l'acétate  de     cellulose    et donne des teintures qui s'enlève faci  lement pour     donner    un blanc pur et qui     ne    présen  tent pas de variations de nuance vers le rouge à la  lumière     artificielle.       <I>Exemple V</I>    On copule une solution de 0,

  94 g de     1-bêta-          gamma-        dihydroxypropyl-    2,7-     diménhyltétrahydroqui-          noléine    dans 7     cm3        diacide    sulfurique à 10% avec  10     cm3    de la     solution,    du composé de     diazonium     préparé à     partir    de     2-amino-3-nitro-5-acétylthiophène          comme    décrit à l'exemple I. On opère suivant le  processus     décrit    à l'exemple I.

   On obtient ainsi, en  une poudre bleu noir, un colorant de     formule     
EMI0003.0108     
    Ce     colorant        teint    les produits textiles     d'acétate    de       cellulose,    de     laine,    de     superpolyamide    et de     téré-          phtalate    de polyéthylène .en     nuances    brillantes vert  bleuâtre. La     coloration    de ces produits ne vire pas  vers le rouge en lumière artificielle, ils ont une  bonne     solidité    à la lumière et aux gaz, et donnent  des blancs purs par enlèvement.

      <I>Exemple VI:</I>    On     diazote    2,93 g de     2-amino-3-nitro-5-(3'-          nitrobenzoyl)-thiophène    et on copule le composé de       diazonium        obtenu    avec 2,37 g de     1-bêta-gamma-          dihydroxypropyl    - 2,7-     dim        éthyl-benzomorpholine.    On  opère suivant le     processus    général décrit à l'exem-           ple    I.

   Le     colorant    obtenu teint les produits textiles  d'acétate de     cellulose    en     nuances    vert     bleuâtre.     <I>Exemple</I>     VII:     On     diazote    2,93g de     2-amino-3-nitro-5-(3'-nitro-          benzoyl)-thiophène    et on copule le     composé    de     diazo-          nium    obtenu avec 2,01 g de     N-bâta-bêta-difluoro-          éthyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline.    On opère suivant  le processus général décrit à l'exemple I.

   Le colorant  obtenu teint les produits     textiles    d'acétate de cellu  lose en nuances bleues.  



  <I>Exemple VIII:</I>  On     diazote    2,14 g de     2-amino-3-nitro-5-isobuty-          rylthiophène    et on copule le composé de     diazonium     obtenu avec 2,46 g de     N,N-di-(bêta-hydroxyéthyl)-          2-méthoxy-5-chloranüine.    On opère suivant le pro  cessus général     décrit        dans    l'exemple I. Le colorant  obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellu  lose en     nuances    bleu verdâtre.  



  <I>Exemple IX</I>  On     diazote    2,14 g de     2-amino-3-nitro-5-n-buty-          rylthiophène    et on copule le composé de     diazonium     obtenu avec 1,95 g de     N,N-di-(bêta-hydroxyéthyl)-          m-toluidine.    On opère suivant le     processus    général  décrit à l'exemple I. Le colorant obtenu     teint    les  produits     textiles        d'acétate    de     cellulose    en     nuances     bleu verdâtre.  



  <I>Exemple X</I>  On     diazote    2,93 g de     2-amino-3-nitro-5-(3'-nitro-          benzoyl)-thiophène    et on copule le     composé    de     dia-          zonium    obtenu avec 1,9 g de     N-bêta-cyanoéthyl-N-          bêta-hydroéthylaniline.    On opère suivant le processus  général     décrit    à l'exemple I. Le colorant obtenu teint  les produits     textiles    d'acétate de cellulose en     nuances     bleues.  



  <I>Exemple</I>     Xl:     On     diazote    3,27 g de     2-amino-3-nitro-5-(5'-nitro-          2'-chlorobenzoyl)-thiophène    et on copule le     composé     de     diazonium    obtenu avec 2,65 g de     N,N-di-(bêta-          carbométhoxyéthyl)-aniline.    On opère suivant le pro  cessus général     décrit    à l'exemple I. Le colorant ob  tenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose  en     nuances    bleues.  



  <I>Exemple</I>     Xll:     On     diazote    2,4 g de     2-amino-3-nitro-5-trifluor-          acétylthiophène    et on copule le composé de     diazo-          nium    obtenu avec 2,09 g de 1- bêta -gamma -     di-          hydroxypropylbenzomorpholine.    On opère     suivant    le  processus général décrit à l'exemple I. Le     colorant     obtenu teint les produits textiles     d'acétate    de cellu  lose en     nuances    bleues.  



  <I>Exemple X111:</I>  On     diazote    3,27 g de     2-amino-3-nitro-5-(5'-nitro-          2'-chlorobenzoyl),thiophène    et on copule le composé    die     diazonium    obtenu avec 2,82 g de     N,N-di-bêta-          hydroxyéthyl    - 2 -     éthoxy    - 5 -     acétylaminoaniline.    On  opère suivant le processus général     décrit    à l'exem  ple I. Le colorant obtenu teint les produits textiles  d'acétate de cellulose en nuances vert bleu.  



  <I>Exemple</I>     XIV     On     diazote    3,63 g de     2-amino-3-nitro-5-(5'-nitro-          2',4'-dichlorbenzoyl-thiophène    et on     copule    le com  posé de     diazonium    obtenu avec 1,37 g de     N-bêta-          hydroxyéthylaniline.    On opère suivant le processus  général décrit à l'exemple I. Le colorant teint les  produits textiles d'acétate de cellulose en nuances  bleues.  



  Les nouveaux composés azoïques obtenus par le  composé suivant     l'invention    sont particulièrement  utiles pour teindre les fibres préparées à partir d'un  polymère greffé obtenu par polymérisation en greffe  de l'acrylonitrile et d'un     acrylamide    ou     méthycryl-          amide    avec un copolymère préformé     d'acrylonitrile     et du même ou d'un autre     acrylamide    ou     méthacryl-          amide.     



       Le    brevet suisse N  314652 décrit d'autres poly  mères greffés typiques que l'on peut teindre avec  ces nouveaux composés azoïques.  



  On peut appliquer directement les nouveaux  composés azoïques aux produits textiles à teindre à  l'état de suspension aqueuse que l'on     peut    préparer  par broyage du colorant en pâte en     présence    d'une       huile    sulfonée; de savon, de     lignine-sulfonate    de  sodium et de tout autre agent dispersant convenable,  suivi de la dispersion de la pâte     dans    l'eau. Il doit  être entendu qu'une certaine quantité du     colorant     passe en solution et     il    en est     particulièrement    ainsi  dans le cas des colorants sulfatés.

   Ainsi, le bain de  teinture contient du     colorant    en solution aussi bien  qu'en suspension.  



  On peut conduire les opérations de teinture di  recte à des températures de     70     à     90     C, mais on  peut utiliser toute autre température     convenable.          Ainsi,    le produit     textile,    par exemple     l'acétate    de       cellulose,    à teindre ou à colorer est ajouté au bain  de teinture à une température plus basse que celle  de la phase     principale    de la teinture, par exemple à  environ 45-55 C, puis on chauffe jusqu'à la tempé  rature choisie pour la teinture. On peut faire varier  quelque peu la température de teinture suivant le  produit textile à teindre.

   Comme il est connu, on  peut faire varier l'intensité de la     teinture    en variant  les proportions de colorant par rapport au produit  à teindre. La quantité de colorant     utilisée    peut être,       par    exemple, de 0,3 à     3'%    en poids du produit       textile,    bien que l'on     puisse    utiliser des quantités  inférieures ou supérieures de colorant.  



  On peut appliquer les     composés    de formule I,  où R' et R" représentent chacun un atome d'hydro  gène sur un produit textile tel que l'acétate de cellu  lose, les y     diazoter    et les copuler avec un copulant  tel que le     2-hydroxy-3-carboxynaphtalène    ou le     bêta-          naphtol,    par exemple.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la préparation de nouveaux compo- sés azoïques, caractérisé en ce qu'on diazote un 2-amino-3-nitro-5-acyl-thiophène et qu'on copule le composé de diazonium obtenu avec un composé ayant un noyau benzénique,

   dans lequel un des atomes de carbone est lié à un atome d'azote amino et dans lequel l'atome de carbone en position para par rapport à l'atome de carbone lié à un atome d'azote amino est non substitué. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise un 2-amino-3-nitro-5-acétylthiophène comme composé à diazoter. 2.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise un 2-amino-3-nitro-5-m-nitrobenzoyl- thiophène comme composé à diazoter. 3.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise un dérivé de l'aniline ayant un subs tituant hydroxyalcoyle dans le groupe amino comme copulant. 4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise un dérivé de la tétrahydroquinoléine ayant un groupe hydroxyalcoyle à l'atome d'azote comme copulant. 5.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise un composé de benzomorpholine ayant un substituant hydroxyalcoyle à l'atome d'azote comme copulant. 6. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise une N,N-di-(3-hydroxyéthyl-m-tolui- dine comme copulant. 7. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise une N-éthyl-N-(l,y-dihydroxypropyl- m-toluidine comme copulant. 8.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise une N-(3,(3-difluoroéthyl-N-(3-hydroxy- éthylaniline comme copulant. 9. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise une 1-p,y-dihydroxypropyl-2,7-di- méthyltétrahydroquinoléine comme copulant. 10.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise une 1-(3,y-dihydroxypropyl-2,7- diméthylbenzoanorpholine comme copulant.