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@ @ COLORANTS AZOIQUES INSOLUBLES DANS L'EAU ".6
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La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants azoiquesinsolubles dans l'eau, à un procédé pour leur production, ainsi qu'à leur emploi pour la teinture et/ ou l'impression de textiles.
Elle se rapporte, notamment, à des colorants répondant à la formule générale
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dans laquelle A est un constituant diazotque aromatique ou hétérocyclique, exempt de groupes hydrosolubilisants, X est un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle. le cas échéant substitué par des groupée hydroxyle et/ou des atomes de chlo- re,Y est un atome d'hydrogène ou un radical alcoxy portant tout au plus 4 atones C et Z' est un atome d'hydrogène, un radical alcoxy portant tout au plus 4 atomes C, un atome de chlore Un groupe trifluorométhyle ou un groupe acylamino portant tout au plus 4 atomes C.
Sont particulièrement intéressants, les colo- rants répondant aux formules
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où X, Y et Z ont les significations susmentionnées,
Les colorants suivant la présente invention peuvent être obtenus de façon connue en soi, par exemple en copulant des amines aromatiques ou hétérocycliques diazotées, exemptes de groupes hydrosolubilisants, de formule A-NH2' avec des composés répondant à la formule!
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dans laquelle A, X, Y et Z ont les significations susemtion- nées.
Gomme aminés diazotables ce la série benzéni- que entrant en ligne de compte pour la production des nouveaux colorants, on ci tara, par exemple, l'aminobenzène et ses ra- dicaux non ioniques, tels que, atomes d'halogène et dérivés portant des groupes nitro, alcoyle, cyano, acylamino, alcoyl- sulfone, triflurorméthyle. alcoxy et/ou carbalcoxy, A titre d'exemples, on citera notamment:
ltaminobenzène, l'amin-l nitro-4 benzène, l'amino-1 chloro-2 nitro-4 benzène, l'amino- 1 cyano-2 nitro-4 benzène, l'amino-1 trifluorométy1-2 hitro- 4 benzène, l'amino-1 méthoxy-2 nitro-4 benzine, l'amino-1
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méthyleulfonyl-2 nitro-4 benzène, l'amino-1 dinitro-2,4 bromo-6 benzène, l'amino-l chloro-4 benzène, l'amino-1 mé- thyl-4 benzène, l'amino-1 carbométhoxy-2 benzène, l'amino-1
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chloro-3 méthyl-4 benzène, l'ami.no.l acétylamino-4 benzène, l'amino-1 dichloro-2,4 benzène.
Parmi les amines diazotables de la série hé- térocyclique on citera, par exemple, l'amino-2 thiazol, l'a-
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tninobenzothiazol, ltaminothlodlazol, ainsi que leurs dérivés substituée par les groupes non ioniques indiqués plus haut.
Comme constituants azoïques répondant à la for- mule générale :
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( où X, Y et Z ont les significations susmentionnées), on citera, à titre d'exemples: la N-ëthyl-N (butane one-3 yl-1)-
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aniline, la N...hydroxyéthyl-N-(butane one-3 yl-1)aniline, la N-(dihydroxy..2,3.propyl)-N-(butane one-3-yl-l) -aniline, la N-hydroxy6thylN (butane one-3 yl-1) Améthoxy-2 acétylamino.
5 aniline, la N-(butane one-3 yl-l)-méthoxy-2 acétylamino- 5 aniline, la N-hydroxyéthyl-N-(butane one-3 yl-l)-diméthoxy- 2,5-aniline, la N.mdthylN-(butane one-3 Yl-1)-aniline, la N- (hydroxy-2 chlore--3 propyl)-N-(butane one-3 yl-l)-aniline, la N-éthyl-N-(butane one-3 l-1)-a-chloraniline.
Les constituants azoïques précités peuvent être obtenus, suivant des procédés connus, par addition de vinyl- méthylcétone à des amines primaires ou secondaires appropriées.
Les constituants diazofques peuvent être pré- parés par diazotation des amines appropriées suivant des mé- thodes connues, par exemple à l'aide d'un acide minéral, no-
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tamment d'acida chlorhydrique et de nitrite de sodium, ou pur
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exemple avec un solution d'acide nitrosylsulfurique dans de l'acide sulfurique concentré.
La copulation, qui peut être effectuée de fa- çon .connue, par exemple en milieu neutre ou acide, le cas échéant en présence d'acétate de sodium, ne présente égale- ment aucune difficulté.
Les colorants monozoiques de la formule gé- nérale précitée conviennent particulièrement bien, notamment sous forme finement dispersée, pour la teinture de fibres et d'articles en acétylcellulose (2 1/2-acétate et triacétate), ainsi qu'en polyesters et polyamides linéaires. Les teintures ainsi obtenues se distinguent par un brillant élevé et de bonnes solidités ou résistances. Il convient, notamment, de relever leur bonne résistance aux gaz de combustion.
Les parties indiquées dans les exemples sui- @ vanta sont en poids. Les parties en volume se rapportent aux parties en poids comme le litre au kilogramme dans des condi- tions normales. Les pourcent sont également en poids.
EXEMPLE 1
On brasse pendant 2 heures., à température or- dinaire, un mélange de 13,8 parties d'amino-1 nitro-4 benzène, de 40 parties d'acide chlorhydrique concentré et de 40 parties d'eau, on ajoute 200 parties de glace, puis on fait arriver, entre 0 et 5 C, une solution de 6,1 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau. On brasse pendant 20 minutée, . on élimine un excès éventuel de nitrite par addition d'acide aminosulfonique, puis on filtre la solution diazoique.
On ajoute le filtrat, peu à peu, à une solution de 19,2 parties de N-éthyl-N-(butane one-3 yl-l)-aniline, de 60 parties d'eau, de 12 parties d'acide chlorhydrique concentré, on brasse pendant encore 1 heure, puis on tamponne ce mélange par addition de 35 parties d'acétate de sodium. On essore 4
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la trompe le colorant cristallin, on le lave à l'eau et on le sèche à 50 C sous dépression. Le colorant ainsi obtenu teint la téréphtalate de polyéthylène'glycol en nuances rouges lu- mineuses.
On obtient de la même manière des colorants présentant des propriétés semblables, en utilisant, comme co- pulants, à la place de N-éthyl-N-(butane one-3 yl-l)-aniline, les composés indiqués dans le tableau ci-après :
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Exemple Copulant Nuance de la n* teinture sur téréphtalate de polyéthylène. glycol, 2 rouge O-N /C2"4, 00H) CH3 "N /C2H4 COc,H) rouge ,1'"'l, rN ,lez, rouge Nc4 9 C5H. COCH, rouge #M NC2H4OH rouge -N IC2H4 COCH) rouge , CH2-cHOH...cH20H rouge
On obtient d'autres colorants semblables d'une nuance rouge tirant sur le bleu, lorsqu'on utilise, à la place d'amino-) nitro-4 benzène, 16,8 parties d'amino-1 méthoxy-2 nitro-4 benzène ou 17,3 parties d'amino-1 chloro-2 nitro-4 benzène.
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Exemple Constituant Copulant ÏSS0#î*.iîtîSB" diazotque ture our acétate ON f 'v ocH ,.(H2 - H.COCH.
¯ ... 'CH3 rougit ci \02H5 Cl /c2 /CaH,COCH. ' \c4H9 x'6< C2H4cocu C2"40H écarlutin 10 ,r¯¯ "'' C 2 H 4 CaCH 3 ==. \rH24lîOH-CH20H Cl 11 OH, f ', ...NH ..1, ,, CHCaCH s0H3 12 S* 2 4 3 \0 2H5 -*. vC,H. COCH- 13 4cocu 3 .c 4"9 >-V C2H4GOCH3 \ C2H4OH <cl.
CH.COCH. C2H 4cocit3 y24 3 "'= CH2CHOHCOH
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EXEMPLE 16 On brasse pendant,2 heures, à température ordinaire, un mélange de 5,15 parties d'amino-1 nitro-4 trifluorométhyl- 6 benzène, de 25 parties d'eau et de 25 parties d'acide chlor- hydrique concentré, on ajoute 20 parties de glace, puis on fait arriver une solution de 1,5 partie de nitrate de sodium . dans 5 parties d'eau. Après-avoir brassé pendant 2 heures, on détruit un excès éventuel de nitrite par addition d'acide aminosulfonique et on filtré la solution.
On ajoute le fil- trat peu à peu, entre 0 et 5 C, à une solution de 4,8 parties de N-éthyl-N--butane one-3 yl-1)-anilne, de 15 parties d'eau et de 3 parties d'acide chlorhydrique concentré. Après avoir brassé pendant 1 heure, on ajoute au mélange 1,3 partie d'acé- tate de sodium anhydre, après avoir brassé pendant encore 1 heure, on sépare par filtration le produit de la réaction qui a précipité, on le lave à l'eau et on le sèche à 50 C sous dépression. Le colorant ainsi obtenu teint le téréphta- late de polyéthylène-glycol en nuances rouges corsées, d'une bonne résistance au frottement On obtient des colorants présentant des propriétés semblabes, en utilisant,
à la place de N-éthyl-N-(butane one- 3 yl-l)-eniline, les copulanta indiqués dans le tableau suivant:
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- Exemple Copulant Nuande de la n* teinture sur téréphtalate de polyéthylène * ,¯ i. ,,,,#.,, 1,- .Lu . m ..1... a" Y201, /c2H4COCH 'C.".:
wr' 4"<)
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- tableau (suite) -
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102H4000H) <C>-Nl M 2&A4 H O -N'a 2 Ii 4 OH rouge 20 ..* , ,C2HCOCH 1j, -N 2 ,1 ""'-=/ 'OH 2 -caoH-CH2oH 'Il, EXEMPTS.,21 On introduit, en brassant, à C, 12. parti* d'amino- 1 nitro-4 benzène méthyl-2 sulfone dans un mélange de 16 parties d'acide nitrosylsulfurique d'une teneur en anhydride azoteux de 13,1%, et de 14 parties d'acide sulfurique concen- tré, Au bout de 12 heures, on verse la solution diazoique sur 100 parties de glace, on la filtre et on fait couler le filtrat dans une solution de 9,6 parties de N-éthyl-N-(butane one-3 yl-1)-aniline,
de 30 parties d'eau et de 6 parties d'a- cide chlorhydrique concentré. Après avoir brassé pendant 1 heure, on sépare par filtration le colorant cristallin, on le lave à l'eau et on le sèche à 40 C sous dépression. Il teint l'acétate de cellulose en nuances rouge rubis, d'un. bonne résistance au lavage, aux gaz de combustion et à la lu- mière.
On obtient d'autres colorants semblables d'une nuance rouge rubis, lorsqu'on utilise, à la place d'amino-1 nitro-4 benzène méthyl-2 sulfone? 6,3 parties d'amino-2 nitre-' 5 benzonitrile.
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Exemple Constituant Copulant Nuance de la tain- ne diazofque ture sur acétate de -.¯...................... ¯¯¯¯¯¯¯¯cellulose 50 CH A2H4COCH 3 22 :2N-.y -NH2 -N 2 '+.) rubis ON. - ..NH2 - CH3 rubia 23 tf / ,NC2HCOCH3 'c 4 H 2H,COCHI; 24 .. O-N¯24:3 '92H40H --24 5 0> 7 ": -N /C:2H4COCH .1 'CH :2 -CHOH-CH :2 OH C 26 02N-<:>"H2 -N,hH4COCHj ' CH3 27" -N . ,..c 2 H 4 COCH <C>-N \ 02H5 C2H5 <-<. C2HCOCH a" <f C2H4COCH il 'f=< \ C4"9
EXEMPLE 29
On introduit en (.passant à 0 C, 1.3,1'parties d'ami- no-1 dinitro-2,4 bromo-6- benzène dans un mélange de 16 par- ties d'acide nitrosylfulfurique d'une teneur en anhydride azoteux de 13,1%, et de 14 parties d'acide sulfurique con- centré.
Après 12 heures, on fait couler la solution dissoique dans une solution de 12,45 parties de N-(dihydroxy-2,3-pro- pyl)-N-(butane one-3 yl-1-)aniline, de 25 parties d'eau,
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de 100 parties de glace, de 6 parties d'acide chlorhydrique concentré et de 1 partie d'acide aminosulfonique, Au bout de 2 heures, on essore à la trompe, le colorant cristallin et on le sèche à 50 C sous dépression. Il teint l'acétate de cellulose en nuances bleu tirant sur le rouge.
EXEMPLE 30.
Lorsqu'on utilise, à la place de N-(dihydroxy-2,3 propyl)-N-(butane one-3 yl-1-)aniline, 12,5 parties de N- (butane one-3 yl-1-)méthoxy-2 acétylamino-5 aniline et qu'on opère par ailleurs comme décrit à l'exemple 29, on obtient un colorant qui teint le téréphtalate de polyéthylène-glycol en nuances bleu marine d'une bonne solidité au thermofixags.
On obtient d'autres colorants présentant des pro- priétés semblables, lorsqu'on copule l'amino-1 dinitro-2,4 bromo-6 benzène diazoté avec les copulants mentionnés dans le tableau ci-après :
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Exemple Copulant Nuance de la teinture n* sur térépntalate de ¯...,¯ r.T.........r.-... , "yÂ"µx--y.-!rT nfH 31 ;
rH3 " bleu marine 2H40 .CH >- CHOH NHCOCH- 0 m -N/ C2H4C-CH) / 'a2H OH violette NHCOCHj 0 #-CH, C-OH, bleu tirM< sUtr 33 <f\-U' * rouge -"'0 2 H NHOOCH 3
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EXEMPLE 34
On fait couler, entre 0 et 5*C, dans un mélange de 16 parties d'acide nitrosylsulfurique d'une teneur en anhy- dride azoteux de 13,1% et'de 14 parties d'acide sulfurique concentré, 50 parties d'un mélange d'acide acétique et d'a- cide propionique anhydres (rapport 17/3); on ajoute à ce mé- lange, entre 0 et 5 C, 7,25 parties d'amino-2 nitro-5 thia- zol-1,3, .., on verse encore 50 parties du mélange acide acé- tique-acide propionique cité plus haut et, après 3 heures, tout en continuant à brasser, entre 0 et 5*0, 4 parties d'u- rée.
On fait couler la solution limpide ainsi obtenue lente- ment, entre 0 et 5 C, dans Une solution de 9,6 parties de
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N-éthyl-N-(butane one-3 yl-1)-an1:'in8, de 30 parties d'eau, de 6 parties d'acide chlorhydrique et de 100 parties de glace.
Après avoir brassé pendant 1 heure, on ajoute au mélange réactionnel une solution de 20,4 parties d'acétate de sodium dans 100 parties d'eau, Après avoir brassé pendant encore douze heures, nn sépare par filtration le colorant qui a précipité et on le sèche à 30 C sous dépression. Il teint l'acétate de cellulose en nuances bleu tirant sur le rouge, présentant une bonne solidité aux épreuves humides.
On obtient des colorants présentant des proprié- tés semblables, en utilisant, à la place de N-éthyl-N-(buta-
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ne one-3 yl-1) -aniline, les copulants indiqués ci-après
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Exemple n" Copulant nuance de la teinture Dur acétate de cel- A ' 1 lulo"e 0 m 35 - #2H4c...cH.3 bleu tirant sur N( \ le rouge \ C2H4oH muge 0 tt z6 0- /2H4 C...cH.3 "CH 2 -CHOH-CH 2 OH 0 C9H. C-CH>, .j#. 24 37 0... N /2H4c-oH3 . 2 CROH-CH 2 ci 0 .t'' I7HCCH .......02"40-oH) C9H.
RHOOCH3 '0 2 H 4- OH 0 G1CH ).-N 0-OH bleurMt aiu'1 <5 ':"N/ .3 C2H4C-CH') bleu tirant sur le NHCOCH.. 4 "ert
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EMTLE, 40 - On introduit en brassant entre 0 et 5 C, 18 par- dia
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tles d'amino-2 phényl-5 thio7zol-1#3,4 dans ujh mélange de 35 parties d'acide nitrosyleulfurique d'une teneur en anhydride
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azoteux de 13,1%, de 25 parties diacide sulfurique concentré et de 100 parties d'un mélange d'acide acétique et d'acide propionique anhydres (17/3). On ajoute à ce mélange, entre 0 et 5 C, 100 parties du mélange acide acétique-acide propio- nique et, après 3 heures, 4 parties d'urée.
On fait couler la solution lentement, entre 0 ot 5*C, dans un mélange de 500 parties de méthanol, de 240 parties d'acétate de sodium, de 60 parties du mélange acide acétique-acide propionique cité plus haut et de 19,2 parties de N-éthyl-N-(butane one- 3 yl-1)-aniline. Après avoir brassé pendant 12 hdures, on verse le mélange rédactionnel dans 3000 parties d'eau clac'., on essore à la trompe le colorant qui a précipoté et on le sèche à 50 C sous dépression. Il fournit, sur acétate de cellulose, des teintures rouges lumineuses, d'une excellente solidité aux gaz de combustion.
EXEMPLE 41
En utilisant, à la place d'amino-2 phényl-5 thio- diazol, l'amino-2 éthyl-5 thiodiazol, et qu'on opère par ail- leurs comme décrit à l'exemple 40, on obtient un colorant tirant sur le jaune et présentant des propriétés de solidité analogues.
On obtient d'autres collrants semblables lorsqu'on utilise les copulants et les constituants diazoiques suivants!
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Exemple il* constituant Copumant Nuance de la diatorque teinture sur acutala de cel iioln.:u.lI.Mriill,..l.iiri./ni.li.i.Liii..:i.uu.....lLi..L..u,.,i.-o j..i. i,i.,.i 1..11.1.., : . , ., 1 # # ,.. m , ,# , r. #. ;, IT. ,# Jl'3lO8 L 1 #,#. ,. LUL.
0 jt<- .,*.'-< ' C,H,C**CH 42 w ... ",-NH2 " xN 1±2 4C-CH3 rouge S r H2CHOH-CH20H 0 - . N,,Ç2H z - ,'cH3CHOH-CH2Cl
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' tableau (suite)
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u X " S ,r,NH 22H4'-O"3 44 -PNH2 /2H C...cH 0 tt 2H4C...cH 45" . N HC,..CH3 H) cl N-N M Ï -X 2 4 46 OH3-'" " ;-NH2 " ^^N,,, C...cH CH-.ï-MH " 02"5 0 n 47 te A...2R.4 C...cH) = "- 2H40H c2H 4C-Clï 48 <:> ...N- C2A4C-Cij; .
\ CH2...cHOHOH 0 N-N 04H 49 Ol-"7"''s " te .-NH O...N/ C 2 H 4. C...cH ) " CH2..cHOH...cH20H 0 tt 144 C-OH 3 .-\ 2",
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0 C - ;,H .N - ,,"2 }2H C-CH " " 0-\ O-² 4 rouge \:2H4 OH 0 n Ü-N HG-CH - < 'o2H5Cl et
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Rzvr,NDlC4Tl.OK.
1.- Colorants de formule générale :
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A1N y 'H4COCH3 Z dans laquelle A est un constituant diazotque aromatique ou hétérocyclique, exempt de groupes hydrosolubilisants, X est un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, le cas échéant substitué par des groupes hydroxyle et/ou des atomes de chlore,
Y est un atome d'hydrogène ou un radical alcoxy comportant tout au plus 4 atomes C et !5 un atome d'hydrogène, un radical alcoxy # /comportant tout au plus 4 atomes C, un atome de chlore, un
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groupe trifluororaéthyle ou un groupe acylamino comportant tout au plus 4 atomes C.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.