BE729893A - - Google Patents

Description

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  Préparation de colorants oxaziniques basiques. 

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   On sait préparer des colorants oxazinques basiques par condensation de p-nitroso-amines aromatiques, telles que la   nitroso-diméthylaniline   ou la nitroso-diéthyl-m-phénétidine, avec des m-amidophéncls (voir les brevets allemands Nos 62   367   et 300 258).

   Lorsqu'on utilise, au lieu des   amidophénols,   le ss-naphtel ou ses dérivés, on obtient des colorants du type- "Bleu.de Ces procédés connus et qui sont réalisés encore aujourd'hui sur une échelle industrielle ont, cependant, l'inconvénient d'être exécutés en étapes séparées, à savoir : 1)   Fréparation   du composé nitrosé à partir des amibes   aromati-   ques en   solution aqueuse   d'acide minéral,, 2) Isolement par essorage du sel d'acide minéral composé ni- trosé et séchage et 3) Condensation de ce composé avec m-amdo-phénol, en solution alcoolique, par addition du composé nitrosé à la   solution..   bouillante du m-amidophénol. 



   De plus, le composé nitrosé toxique doit être mani- pulé avec de grandes précautions car il a une action très dangereuse sur la plupart des peaux. La préparation des colo- rants nécessite donc un appareillage coûteux, aussi bien pour la réalisation des étapes réactionnelles séparées que pour la manipulation compliquée des substances   chimiques   toxiques. 



     Or   le Demanderesse a trouvé que l'on pouvait pré- parer, sans se heurter aux difficultés ci-dessus, les colorants oxaziniques basiques répondant à la fermule générale (1) 
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 (dans laquelle R désigne un groupe   alkyle   ayant de 1 à 4 ato- mes de carbone, X désigne un   atce   d'hydrogène, un Groupe hydroxy ou un groupe alcoxy   de '?   à 4 atones de carbone,Y désigne un atome d'hydrogène, un groupe amino, monalkyl-amino   ou dialkyl-amino, dont les grupes alkyles ont de 1 à 4 atomes de carbone, et Z (-) désigne un anion.

   de préférence l'ion   chlore ou l'ion ZnC13-), en traitant une amine répondant à la formule générale (2) 

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 (dans laquelle R désigne un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et X' désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy de 1   à 4   atones de carbone) par l'acide nitreux en 
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 solution hydro-acétique ou hydro-alcoolique et en soumettant la suspension du composé p-nitrosé formé,, sans isolement inter-   médiaire   de celui-ci, de préférence en présence de substance ten-   sio-actives,   à une condensation avec un composé naphtolique répondant à la formule générale 3.. 
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 dans laquelle Y et   X   ont les significations données ci-dessus. 



  Dans le cas où   dans   la formule générale 2, désigne un grou- pe alcoxy   (-O-alkyle),   ce groupe est éliminé sous la forme de l'alcool correspondant   (HO-alkyle)   au cours de la réaction. 



   Dans le procédé conforme à l'invention, la filtration du composé   p-nitrosé   est supprimée et, ainsi, l'action nocive de ce composé n'est plus à craindre. On peut encore accroître la sécurité en effectuant la (condensation) du composé p-ni- trosé dans un appareil clos. 



   Comme il est connu d'après la littérature, la conden- sation du composé p-nitrosé de l'amine répondant à la formule 2 avec le composé naphtolique de formule 3 se fait dans l'acide acétique glacial ou en solution alcoolique (voir Friediänder 2,   158).     Lorsqu'on   essaie d'effectuer cette condensation dans de l'eau, on obtient des produits peu solu- bles qui possèdent un pouvoir tinctorial tout à fait insuffi- sant.

   Il est donc étonnant que l'emploi d'une solution aqueuse de nitrite de sodium et d'acide chlorhydrique aqueux lors du traitement par l'acide nitreux dans   l'alcool,   ou bien d'une solution aqueuse de nitrite de sodium lors du traitement par l'acide nitreux dans l'acide acétique glacial, ne gêne pas la condensation ultérieure et que l'on puisse obtenir les colo- 

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 rants avec un très bon   rendeent   et une   très haute*pureté.   



   Le traitement par l'acide nitreux et la condensation sont avantageusement effectués, en ce qui concerne la compo- sante alcoolique du milieu hydro-alcolique, dans un alcanol inférieur, de préférence dans l'éthanol ou le propanol. En plus d'un alcanol, on peut utiliser aussi un glycol inférieur ou un   polyglycol.   



   Comme substances   surfactives   on peut utiliser, par exemple, des composés tels que le stéarate d'aluminium ou des nonyl-phénols   oxéthylés.   



   On précipite avantageusement les colorants, après la condensation, sous forme du sel double de chlorure de zinc et on peut les séparer par filtration sous la forme de ce sel. 



   Les exemples qui suivent illustrent la présente invention, sans en   limiter   la portée, les parties s'entendant en poids sauf indication contraire. 



  EXEMPLE 1 : 
On fait couler, à 0 - 3 C, 155 parties d'une   sclution   aqueuse de nitrite de sodium à 40% dans une solution de   100   parties de diméthylaniline dans 250 parties d'éthanol et 220 parties d'acide chlorhydrique à 30   %. Après   avoir agité pendant une heure, on règle le   pH   de la solution entre 2 et 3 au moyen d'environ 5 parties de carbonate de sodium   anhydre.   On ajoute la suspension obtenue, par petites portions, à une solution chauffée à 70 C et constituée de   90   parties de ss-naphto, 77 parties de chlorure de zinc   anhydre, 6   parties d'un nonyl- phénol   oxéthylé   et 480 parties   d'éthanol.   On laisse ensuite revenir à 25 - 30 C,

   on sépare par essorage le colorant ré- pondant à la   formule   
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 sous la forme du sel double de chlorure   de   zinc et on le lave avec de l'éthanol acidifié par de 1*acide chlorhydrique. 



  EXEMPLE 2 : 
On fait couler à 0- 3 C, 115 parties d'une solu- tion aqueuse de   nitrité   de sodium à   40   % dans une solution de 125 parties de diéthyl-m-phénétidine dans 240 parties 

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 d'éthanol et   168   parties d'acide chlorhydrique à 30  %:- Après   avoir agité pendant une heure, on règle le   pH   de la solu- tion entre 2 et 3 au moyen d'environ 5 parties de carbonate de sodium anhydre. On ajoute, par petites portions, la suspension obtenue à une solution chauffée à 7C C et constituée de 62 par- ties de ss-napktol, 50 parties de chlorure de zinc anhydre, 6 parties de nonylphénol oxéthylé et 480 parties d'éthanol. 



    On   laisse ensuite revenir à 25 - 30 C, on sépare par essorage le colorant répondant à la formule   @   
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 sous la forme du sel double de chlorure de zinc, on le lave avec de l'éthanol acidifié par de l'aeide chlorhydrique et on le sèche.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1.- Un procédé de préparation de colorants oxazini- ques basiques répondant à la formule générale EMI6.1 (dans laquelle R désigne un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, X désigne un atone d'hydrogène, un groupe hydroxy ou un groupe alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone, Y dé- signe un atome d'hydrogène, un groupe amino, monoalkyl- amino ou dialkyl-amine, dont les groupes ailles ont de 1 à 4 atomes de carbone, et z(-) désigne un anion) par traitement avec l'acide nitreux d'une amine répondant à la formule générale EMI6.2 (dans laquelle R désigne un groupe alkyle ayat de 1 à 4 atomes de carbone et X' désigne un alose d'hydrogène ou un groupe alcoxy de 1 à 4 atome de carbone)

   en solution hydro-acétique ou hydro-alcoolique et condensation du composé p-nitrosé fermé avec un composé naphtolique répondant à la formule générale EMI6.3 (dans laquelle Y et X ont les sicnifications données ci-dessus), procédé caractérisé en ce qu'on effectue la condensation sur la suspension même du composé p-nitrosé obtenue, sans isoler ce composé.

   2.- Un procédé suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce qu'on effectue la condensation en présence de com- posés tensio-actifs. @ <Desc/Clms Page number 7> 3.- Les colorants oxaziniques basiques obtenus par le procédé suivant la revendication 1 ou 2, répondant à la formule générale définie dans la revendication 1.