BE860781A

BE860781A - Produits a base de (phenylaminomethyl)-2 imidazolines utilisables pour combattre divers ectoparasites et micro-organismes

Info

Publication number: BE860781A
Application number: BE182582A
Authority: BE
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1976-11-16
Filing date: 1977-11-14
Publication date: 1978-05-16
Also published as: AU526754B2; AU3065477A; ZA776801B

Description


   <EMI ID=1.1>  

  
Là présente invention concerné des produits 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
application à la lutte contre divers ectoparasites et microorganismes. 

  
Les produits qui font l'objet de l'invention contiennent, comme matière active, au moins un composé répon-

  
 <EMI ID=3.1> 

  

 <EMI ID=4.1> 


  
dans laquelle 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
d'un trifluorométhyle,

  
 <EMI ID=10.1> 

  
autres, un atome d'hydrogène, un radical al-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
un atome d'halogène, un groupe nitro, un groupe cyano ou un radical trifluorométhyle et

  
R3 et R&#65533;,lorsqu'ils sont voisins, peuvent également former ensemble un radical butadiène-1,3 di-yle-1,4 , R5 ayant alors l'une des significations indiquées plus haut,

  
ou l'un de ses sels d'addition avec des acides.

  
Les groupes alkyles et les parties alkyliques d'autres groupes sont linéaires ou ramifiés suivant le nombre des atomes de carbone qu'ils contiennent. En voici quelques exemples : le groupe méthyle, le groupe éthyle et les divers groupes propyles, butyles, pentyles, hexyles, heptyles, octyles,  <EMI ID=13.1> 

  
Le terme "halogène" désigne ici le fluor, le chlore, le brome ou l'iode.

  
Les:composés de formule I peuvent être transformés,par des méthodes connues, en leurs sels d'addition d'acides, de préférence en chlorhydrates. En dehors de l'acide chlorhydrique on peut utiliser, pour la salification, par  exemple l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide pentanoique, l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide malique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide lactique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide benzoïque, l'acide phtalique, l'acide cinnamique et l'acide salicylique.

  
Les composés couverts par la formule générale I

  
 <EMI ID=14.1> 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
de la présente invention.

  
Les composés de formule I peuvent être préparés par des méthodes connues. On dispose par exemple des possibilités de synthèse qui sont représentées par les schémas réactionnels suivants :

  

 <EMI ID=16.1> 
 

  

 <EMI ID=17.1> 


  
 <EMI ID=18.1> 

  
significations qui ont été données plus haut à propos de la

  
 <EMI ID=19.1> 

  
Les procédés sont exécutés à des températures comprises entre 40 et 180[deg.]C, en présence de solvants anhydres ou encore sans solvant. Les solvants qui conviennent sont notamment des alcools, des hydrocarbures aromatiques, des hydro-

  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
Les synthèses indiquées sont connues et décrites dans la littérature, par exemple in : brevet des Etats-Unis

  
 <EMI ID=22.1>   <EMI ID=23.1> 

  
sont connus. Voici les références bibliographiques correspon-

  
 <EMI ID=24.1> 

  

 <EMI ID=25.1> 


  
Les exemples qui suivent illustrent la prépa-

  
 <EMI ID=26.1> 

  
et pourcentages exprimant des quantités de matières s'entendent en poids. 

  
EXEMPLE 1 (Méthode a) 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1>   <EMI ID=29.1> 

  
On obtient 39 g (soit 79 % de la quantité

  
 <EMI ID=30.1> 

  
EXEMPLE 2 (Méthode a) : 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
imidazoline (composé No. 2.6)

  
On fait bouillir à reflux pendant 5 heures

  
 <EMI ID=32.1> 

  
Après refroidissement, on sépare par essorage la substance qui a cristallisé et on la recristallise dans l'eau.

  
 <EMI ID=33.1> 

  
un rendement de 77 %) du produit final, qui fond à 242[deg.]C.

  
 <EMI ID=34.1> 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
L'huile forcée qui reste est distillée sous pression réduite.

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
huile bouillant à 154-160[deg.]C sous 0,2 torr, huile qui se solidi-

  
 <EMI ID=38.1> 

  
Par les procédés des exemples précédents ou par les autres procédés indiqués plus haut on a préparé les composés suivants, qui sont répartis en deux groupes : le

  
 <EMI ID=39.1> 

  
 <EMI ID=40.1>  

  

 <EMI ID=41.1> 


  
Groupe I
 <EMI ID=42.1> 
 Groupe II 
 <EMI ID=43.1> 
 
 <EMI ID=44.1> 
 
 <EMI ID=45.1> 
 La Demanderesse a découvert que les composés

  
 <EMI ID=46.1> 

  
duits conformes à l'invention, ont de précieuses propriétés

  
 <EMI ID=47.1> 

  
la lutte contre les acarides&#65533; de préférence: contre les tiques

  
 <EMI ID=48.1> 

  
de variétés de tiques à un seul hôte ou à plusieurs hôtes, ainsi que pour l'inhibition de la ponte (oviposition) et cela aussi bien pour les souches à sensibilité normale que pour les souches qui sont résistantes à l'égard de composés tels que les esters phosphoriques, les carbamates et d'autres acaricides déjà connus.

  
Ces composés ont en.outre un puissant effet de détachement, ce qui est particulièrement important pour le traitement d'animaux hôtes (par exemple bovidés et lapins) déjà attaqués par les tiques. L'effet de détachement commence juste après l'application de la matière active il se traduit par le fait que les tiques sont mises dans l'impossibilité de prendre leur nourriture, c'est-à-dire de prélever le sang de  <EMI ID=49.1> 

  
de l'hôte, le résultat final étant que celui-ci est totalement débarrassé des parasites.

  
Parmi les variétés de tiques qui peuvent être combattues à l'aide des produits selon l'invention on citera

  
 <EMI ID=50.1> 

  
On a pu mettre en évidence une activité ecto- 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
répondant à la formule Ia

  

 <EMI ID=52.1> 


  
 <EMI ID=53.1> 

  
 <EMI ID=54.1> 

  
d'hydrogène.

  
Les composée suivants se signalent par une activité acaricide remarquable : 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
imidazoline et

  
 <EMI ID=56.1> 

  
 <EMI ID=57.1> 

  
On a pu montrer également que les composés de formule I,ou les produits qui en contiennent, sont actifs contre les poux.

  
EXEMPLE 4 : 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
position

  
Comme animaux d'essai on utilise des femelles de Boophilus microplus (tiques des bovidés) gorgées de sang. Pour chacune des concentrations on traite 10 tiques d'une  souche résistante et autant d'une souche normosensible. Les  tiques sont plongées pendant un court moment dans des émulsions  aqueuses ou des solutions aqueuses des sels des composés à   <EMI ID=59.1>  <EMI ID=60.1> 

  
dans une enceinte climatisée dans des conditions constantes. On procède à l'évaluation des résultats au bout de 3 semaines. On détermine l'inhibition totale de la ponte d'oeufs fertiles.

  
L'action inhibitrice des substances est exprimée

  
 <EMI ID=61.1> 

  
action de 100 % contre les tiques femelles adultes à sensibilité normale et résistantes. 

  
Les résultats sont consignés dans le tableau suivant. 

  

 <EMI ID=62.1> 
 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
Essai relatif à l'action contre les tiques : effet létal pour

  
différents stades de développement

  
On effectue l'essai sur des larves (à chaque fois

  
 <EMI ID=64.1> 

  
 <EMI ID=65.1> 

  
Amblyomma hebraeum et Rhipicephalus bursa. Les animaux soumis

  
à l'essai sont plongés pendant un court moment dans des émulsions ou des solutions aqueuses des sels des substances à étudier,à des concentrations déterminées. Les émulsions ou solutions qui se trouvent dans de petits tubes à essai , sont ensuite absorbées par de la ouate et les animaux mouillés sont laissés dins les tubes ainsi contaminés. L'évaluation se fait au bout

  
de 3 jours pour les larves et au bout de 14 jours pour les nymphes et les imagos. On détermine la concentration minimale

  
 <EMI ID=66.1> 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
port au total de l'émulsion ou de la solution.

  
Les résultats sont consignés dans le tableau sui"Y2n t .

  

 <EMI ID=68.1> 
 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
Les supports et additifs sont solides ou liquides et peuvent 

  
être choisis parmi les corps auxquels on a ordinairement recours  dans la technique des formulations : il pourra s'agir par 

  
exemple de matières naturelles ou régénérées, de solvants, de  dispersants, de mouillants, d'adhésifs, d'épaississants et de  liants. 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
des agents de poudrage, des concentrés pour émulsions, des granulés, des dispersions, des aérosols, des solutions ou des  suspensions, cela par les méthodes de formulation bien connues  des spécialistes en' la matière.

  
Pour préparer des compositions conformes à

  
l'invention on fait appel à des méthodes connues : on mélange

  
 <EMI ID=71.1> 

  
avec des supports appropriés, éventuellement en ajoutant des dispersants ou des solvants inertes à l'égard des matières actives. 

  
Les compositions de l'invention peuvent être présentées, et appliquées sous les formes suivantes : 

  
 <EMI ID=72.1> 

  
pandage et granulés (granulés enrobés, granulés imprégnés et

  
granulés homogènes),  Formulations liquides :
a) concentrés de matière active dispersables

  
dans l'eau : poudres pour bouillies (poudres

  
mouillables), pâtes et émulsions, b) solutions : liquides à verser.

  
La teneur en matière active dans les formulations qui viennent d'être décrites est comprise entre 1 et 80 %. 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
On dissout 

  
20 parties de la matière active citée dans

  
70 parties de xylène

  
 <EMI ID=74.1> 

  
10 parties d'un émulsionnant constitué d'un mélange d'un

  
 <EMI ID=75.1> 

  
Le concentré émulsionnable peut être dilué avec

  
une quantité quelconque d'eau et il forme alors une émulsion laiteuse.

  
EXEMPLE 7 : 

  
Concentré émulsionnable

  
On dissout à la température ambiante, tout en

  
agitant 

  
de 5 à 30 parties de la matière active dans 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
10 parties de "Solvant 200" (distillât de pétrole à

  
grande arcaaticitê, peu visqueux) et

  
 <EMI ID=77.1> 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
10 parties d'un mélange émulsionnant constitué d'un pro-

  
 <EMI ID=79.1> 

  
sulfonique.

  
Le concentré émulsionnable ainsi obtenu donne,

  
dans l'eau,des émulsions laiteuses.

  
EXEMPLE 8

  
Poudre pour bouillies 

  
Dans un appareil approprié on mélange intimement: 

  
de 5 à 30 parties de la matière active avec 

  
5 parties d'une matière support absorbante (silice K 

  
320 ou Wessalon S), 

  
 <EMI ID=80.1> 

  
un mélange' dispersant constitué de : 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
On broie ce mélange dans un broyeur à couronnes dentées ou dans un broyeur à projection en courant gazeux

  
 <EMI ID=82.1> 

  
ainsi obtenue donne, dans l'eau, une bonne suspension. 

  
 <EMI ID=83.1> 

  
Agent de poudrage 

  
On mélange intimement :

  
5 parties de la matière active finement broyée avec 2 parties d'une silice précipitée et

  
93 parties de talc.

  
EXEMPLE 10 : 

  
Solution à verser 

  

 <EMI ID=84.1> 


  
100 ml.

  
 <EMI ID=85.1> 

  
 <EMI ID=86.1> 

  
rement. On ajoute à la solution le dioctyl-sulfosuccinate de sodium et l'huile d'arachide et, en chauffant &#65533;t en mélangeant soigneusement, on dissout.

  
EXEMPLE 11 :

  
Solution à verser

  

 <EMI ID=87.1> 


  
 <EMI ID=88.1> 

  
On dissout la matière active dans la plus grande partie du mélange des deux solvants, tout en agitant énergiquement. On dissout ensuite le dioctyl-sulfosuccinate de sodium, éventuellement en chauffant, et,pour finir, on étend avec le   <EMI ID=89.1> 

  
 <EMI ID=90.1> 

  
en contiennent, ont en outre un champ d'activité microbicide très favorable pour la protection des plantes cultivées. Les plantes cultivées en question sont par exemple des arbres  fruitiers, des plantes ornementales, la vigne, le concombre, des solanées celles que la pomme de terre, mais surtout l'ar.achide, la betterave à sucre, la banane, le coton et les légumes.

  
Sur des plantes cultivées telles que celles qui viennent d'être citées et sur d'autres plantes utiles apparentées ainsi que sur des parties de ces plantes,notamment les fruits, les fleurs, le feuillage, les tiges, les tubercules et les racines, on peut, à l'aide des matières actives de formule

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
qui doivent se développer par la suite sont épargnées par

  
 <EMI ID=93.1> 

  
 <EMI ID=94.1> 

  
Les composés de formule I, ou les produits qui en contiennent, ont une activité endothérapique.

  
Ils peuvent en outre être utilisés comme désinfectants pour le traitement de semences (fruits, légumes, tubercules, graines) et de boutures, qu'ils protègent contre les infections mycétiennes,et également pour la lutte contre les mycètes phytopathogènes existant dans le sol.

  
EXEMPLE 12 :

  
Action contre Cercospora arachidicola sur l'arachide (Arachis hypogaea)

  
Action protectrice résiduelle 

  
Sur des plants d'arachide hauts de 10 à 15 cm on applique par pulvérisation une bouillie (à 0,02 % de la matière active) qui a été préparée à partir d'une poudre mouillable contenant la matière active,et,48 heures plus tard,  <EMI ID=95.1>  <EMI ID=96.1> 

  
puis on les conserve en serre jusqu'à ce qu'apparaissent les taches typiques sur les feuilles.. L'action fongicide est évaluée 12 jours après l'infection, d'après le nombre et la taille des taches.

  
Avec les composés de formule I, entre autres ceux qui portent les numéros 1.1; 1.3; 1.6; 2.3 et 2.9, l'atteinte est réduite à moins de 20 % par rapport aux plantes témoins non traitées mais infectées.

  
EXEMPLE 13 :

  
Action contre Verticillium albo-atrum sur le coton

  
(Gossypium hirsutum).

  
Sur les racines de plants de cotonnier, qui ont été cultivés pendant 4 semaines , on pratique des incisions

  
et on infecte avec une suspension de spores de l'agent pathogène provoquant la flétrissure. Au bout de 24 heures, on applique sur les plantes infectées, par pulvérisation, une bouillie (à 0,18 % de la matière active) qui a été préparée

  
à partir d'une poudre mouillable contenant la matière active. Après 14 jours d'incubation en serre à environ 22[deg.]C on évalue le degré de flétrissure des plants de cotonnier infectés.

  
Lorsqu'on utilise les composés de formule I,

  
par exemple le composé 1.1, l'atteinte est réduite à moins

  
de 20 % par rapport aux plantes témoins qui n'ont pas été traitées mais ont été infectées.

  
En vue d'être utilisés comme microbicides, les composés de formule I peuvent être mis en jeu seuls ou associés à des supports et/ou à d'autres additifs appropriés. Les-supports et additifs sont solides ou liquides et doivent être choisis parmi les corps auxquels on a ordinairement recours dans la technique des formulations: il peut s'agir

  
par exemple de matières minérales naturelles ou régénérées,

  
de solvants, de dispersants, de mouillants, d'adhésifs, d'épaississants ou d'engrais. 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
 <EMI ID=99.1> 

  
peuvent être présentés dans les formulations suivantes (on a

  
 <EMI ID=100.1> 

  
re active; enpourcent en poids) 

  
Formulations solides : agents de poudrage et agents d'épandage

  
 <EMI ID=101.1> 

  
enrobés, granulés imprégnés et granulés  homogènes), grains (de 1 à 80 %). Formulations liquides .=  a) Concentrés de matière active dispersables dans l'eau : 

  
poudres pour bouillies (poudres mouillables) et pates (de 25 à 90 % dans la formulation commerciale, de 0,01 à 15 % dans la solution prête à l'emploi);

  
concentrés pour émulsions et pour solutions {de 10 à 50 % ; -de 0,01 à 15 % dans la solution prête à l'emploi);

  
 <EMI ID=102.1> 

  
pectivement a) à 5 % et b) à 2 % on utilise les ingrédients suivants :

  
 <EMI ID=103.1> 

  
95 parties de talc  b) 2 parties de la matière active , 1 partie de silice très dispersée et

  
97 parties de talc. 

  
On mélange et broie les matières actives avec les supports. Les produits obtenus peuvent être appliqués tels quels par poudrage. 

  
 <EMI ID=104.1> 

  
Pour préparer un granulé à 5 % on utilise les

  
 <EMI ID=105.1>  

  
 <EMI ID=106.1> 

  
0,25 partie d'épichlorhydrine, 

  
0,25 partie d'un éther cêtyl-polyglycolique, 3,50 parties d'un polyéthylène-glycol et 

  
 <EMI ID=107.1> 

  
On mélange la matière active avec l'épichlorhy-  drine, on dissout le mélange dans 6 parties d'acétone, après quoi on ajoute le polyéthylène-glycol et 1* éther cétyl-polyglycolique. On projette la solution ainsi obtenue sur le kaolin, puis on chasse l'acétone par évaporation sous pression réduite.

  
 <EMI ID=108.1> 

  
tre les mycètes terricoles. 

  
EXEMPLE 16 : 

  
Poudres pour bouillies: Pour préparer des poudres mouillables

  
respectivement a) à 70 %,b) à 40 %, c) et d) à 25 % et e) à 10 % on utilise les ingrédients suivants :
a) 70 parties de la matière active  5 parties du sel sodique de l'acide dibutyl-naphtalè-

  
 <EMI ID=109.1> 

  
 <EMI ID=110.1> 

  
 <EMI ID=111.1> 

  
10 parties de kaolin et

  
12 parties de craie de Champagne :
b) 40 parties de la matière active, <EMI ID=112.1> 

  
1 partie du sel sodique de l'acide dibutyl-naph-

  
talène-sulfonique et

  
54 parties de silice  c) 25 parties de la matière active,  4,5 parties de lignino-sulfonate de calcium 

  
 <EMI ID=113.1> 

  
 <EMI ID=114.1>  

  
 <EMI ID=115.1> 

  
19,5 parties de silice, 

  
19,5 parties de craie de Champagne et 
28,1 parties de kaolin  d) 25 parties de la matière active, <EMI ID=116.1> 

  
 <EMI ID=117.1> 

  
 <EMI ID=118.1> 

  
d'hydroxyéthyl-cellulose, 

  
8,3 parties d'aluminosilicate de sodium,

  
16,5 parties de kieselguhr et

  
46 parties de kaolin ;  e) 10 parties de la matière active, 3 parties d'un mélange dès sels sodiques d'esters

  
sulfuriques acides d'alcools gras saturés, 5 parties d'un produit de condensation de l'acide

  
naphtalène-sulfonique et du formaldéhyde, et

  
 <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1> 

  
 <EMI ID=121.1> 

  
 <EMI ID=122.1> 

  
 <EMI ID=123.1> 

  
 <EMI ID=124.1> 

  
ayant n'importa quelle concentration voulue, suspensions qui conviennent surtout pour l'application sur les feuilles. EXEMPLE 17 

  
 <EMI ID=125.1> 

  
Pour préparer un concentré émulsionnable à 25 % on utilise les ingrédients suivants :

  
25 . parties de la matière active,

  
2,5 parties d'une huile végétale époxydée.

  
 <EMI ID=126.1>   <EMI ID=127.1> 

  
préparer des émulsions ayant n'importe quelle concentration  souhaitée, qui conviennent en particulier pour l'application sur les feuilles. : 

  
On peut, pour étendre le champ d'activité des produits de l'invention, associer les composés de formule I

  
à d'autres matières actives appropriées, par exemple pesticides ou substances de croissance.

Claims

<EMI ID=128.1>

ce qu'ils contiennent, à titre de matière active, au moins un

<EMI ID=129.1>

<EMI ID=130.1>

dans laquelle

<EMI ID=131.1>

<EMI ID=132.1>

<EMI ID=133.1>

<EMI ID=134.1>

<EMI ID=135.1>

<EMI ID=136.1>

d'un nitro, d'un cyano ou d'un trifluorométhyle,

<EMI ID=137.1>

des autres, un atome d'hydrogène, un radical

<EMI ID=138.1>

un atome d'halogène, un groupe nitro, un groupe cyano ou un radical trifluorométhyle et

<EMI ID=139.1>

mer ensemble un radical butadiène-di-yle-1,4,

R5 ayant alors l'une des significations indiquées plus haut,

ce composé pouvant se trouver sous la forme d'un sel d'addition d'acide.

2.-produits antiparasitaires selon la revendi-.

<EMI ID=140.1>

active, au moins un composé répondant à la formule la <EMI ID=141.1> <EMI ID=142.1>

<EMI ID=143.1>

3.- Produits selon l'une des revendications 1 et 2 utilisables comma ectoparasiticides.

4.- Produits selon l'une des revendications 1 et 2 utilisables pour combattre les acarides.

5.- Produits selon l'une des revendications 1 et 2 utilisables pour combattre les tiques.

6.- Produits selon la revendication 1 utilisables

<EMI ID=144.1>

7.- Produits selon la revendication 1 utilisables

<EMI ID=145.1>

8"- Procéda pour combattre les acarides, caracté-

<EMI ID=146.1>

revendication 1 ou 2 ou un produit selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 4.

9.- Procédé pour combattre les tiques, caractérisé en ce qu'on utilise un composé de formule I ou Ia selon la revendication 1 ou 2 ou un produit selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 5.

10.-Procédé pour combattre les micro-organismes, caractérisé en ce qu'on utilise un composé de formule I selon la revendication 1 ou un produit selon l'une des revendications 1 et 6.

<EMI ID=147.1>

pathogènes, caractérisé en ce qu'on utilise un composé de formule I selon la revendication 1 ou un produit selon l'une des revendications 1 et 7.

12.- Arylaminométhyl-2 imidazolines constituant

le groupe II défini ci-dessus.

13.- Procédé de préparation d'un composé de

<EMI ID=148.1> <EMI ID=149.1>

avec un composé de formule

<EMI ID=150.1>

<EMI ID=151.1>

nées à la revendication 1, à des températures de 40 à 180[deg.]C, en présence de solvants anhydres ou sans solvant.

14.- Procédé de préparation d'un composé de

<EMI ID=152.1>

qu'on fait réagir un composé de formule

<EMI ID=153.1>

<EMI ID=154.1>

<EMI ID=155.1>

<EMI ID=156.1>

<EMI ID=157.1>

températures de 40 à 180[deg.]ç en présence de solvants anhydres ou sans solvant.