BRPI0618360A2 - composição formadora de gel de silicone e gel de silicone obtido da mesma - Google Patents
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Abstract
COMPOSIçãO FORMADORA DE GEL DE SILICONE E GEL DE SILICONE OBTIDO DA MESMA. é fornecida uma composição formadora de gei de si- licone compreendendo uma combinação única do poliorganosilo- xano e organohidrogenpolisiloxano, que pode produzir gel de silicone com histerese aperfeiçoada.
Description
"COMPOSIÇÃO FORMADORA DE GEL DE SILICONE E GEL DESILICONE OBTIDO DA MESMA"
Histórico da Invenção
(1) Campo da Invenção
A invenção se refere a composição de silicone,processo para a produção da composição de silicone e diver-sas aplicações de uso final formadas a partir da mesma.
(2) Descrição da Técnica Relacionada
O gel de silicone pode ser preparado usando diver-sos oligômeros e polímeros de organosiloxano, e preenchedo-res. A escolha de uma combinação particular de organosiloxa-no, e preenchedor, e as condições de reação é governada pelomenos em parte, pelas propriedades físicas desejadas no gelde silicone. Como aplicações particulares de uso final pode-riam se beneficiar de um gel de silicone histerético melho-rado .
Como formulações empregadas para preparar o gel desilicone variam em viscosidade a partir de líquidos vertí-veis a gomas não-fluidas, que podem ser processados apenassob o alto nível de cisalhamento, conseguido usando-se ummoinho de borracha de dois ou três rolos. 0 gel de siliconeatualmente pode apenas ser usado em diversas aplicações his-teréticas de uso final como gel de silicone não curado em-brulhado sob uma luva de borracha de silicone, e como resul-tado o gel irá vazar uma vez que a luva seja quebrada. Al-ternativamente, o gel de silicone curado atualmente disponí-vel não pode atingir como propriedades histeréticas deseja-das para diversas aplicações de uso final.A técnica anterior divulga poliorganosiloxanos epreenchedores exibindo diversas combinações de propriedades,entretanto o gel de silicone exibindo certas propriedadeshisteréticas desejáveis não foi fornecido antes por diversasaplicações de uso final desejadas. Esta divulgação refere-sea gel de silicone histerético exibindo tais propriedades de-sejáveis.
Breve Descrição da Invenção
Nesta breve descrição é observado que os presentesinventores descobriram inesperadamente, em uma modalidadeespecifica, a composição formadora de gel de silicone(s).Esta composição formadora de gel de silicone compreende umacomposição (composições) única de razão hidreto a vinila,.densidade de reticulação, e níveis de carga de preenchedor,que pode produzir gel de silicone com maior histerese.
Assim, em uma modalidade, é fornecida uma composi-ção formadora de gel de silicone curável histerética compre-endendo:
(A) pelo menos um organopolisiloxano contendo pelomenos dois grupos alquenila ligados ao silicone por molécu-la;
(B) pelo menos um organoidrogenopolisiloxano con-tendo pelo menos dois átomos de hidrogênio ligados ao sili-cone por molécula, o referido organoidrogenopolisiloxano (B)sendo usado em uma quantidade tal que a razão molar de quan-tidade total de átomos de hidrogênio ligados ao siliconecontido no organoidrogenopolisiloxano (B) a um grupo alque-nila ligado ao silicone contido no organopolisiloxano (A) éde aproximadamente 0,20 a aproximadamente 0,79;
(C) preenchedor em uma quantidade de aproximada-mente 25 a aproximadamente 100 partes por centena de organo-polisiloxano(A);
(D) catalisador; e,
(E) inibidor; onde o tempo de recuperação da refe-rida composição formadora de gel de silicone curável histe-rética é maior que aproximadamente 3 segundos.
Descrição Detalhada da Invenção
Os depositantes descobriram, em uma modalidade,que composição formadora de gel de silicone histerética me-lhorada é obtida usando-se uma razão molar especifica dequantidade total de átomos de hidrogênio ligados ao siliconeno organoidrogenopolisiloxano (B) a um grupo alquenila liga-do ao silicone contido em poliorganosiloxano (A); combinadocom um nivel de carga de preenchedor especifico e fornecendoum tempo de recuperação especifico.
Como usado aqui os termos poliorganosiloxano e or-ganopolisiloxano são intercambiáveis um com o outro. Comousado aqui os termos orgarioidrogenopolisiloxano e poliorga-noidrogenosiloxano são usados intercambiavelmente um com ooutro.
Será compreendido aqui que todos os usos do termocentistokes foram medidos a 25 graus Celsius.
Será compreendido aqui que todas como variaçõesespecificas, mais especificas e as mais especificas citadasaqui compreendem todas como sub-variações entre as mesmas.
Será compreendido aqui, a menos que afirmado deforma diferente, que todas como partes por peso são partespor peso com base no peso total de organopolisiloxano (A).
Será compreendido aqui que a histerese é um fenô-meno em que a resposta de um sistema físico a uma influência externa depende não apenas na presente magnitude daquela in-fluência, mas também no histórico do sistema. Expressa mate-maticamente, a resposta à influência externa é uma função devalor duplicado; um valor se aplica quando a influência écrescente, o outro se aplica quando a influência é decres- cente. No caso de histerese mecânica, o esforço em respostaretarda a tensão de estímulo. A histerese causa a perda departe da absorção de energia elástica na forma de calor.Quanto mais histerético o material, mais inerte, em contras-te a uma resposta elástica de borracha. Em uma modalidade aqui, a histerese pode ser expressa como um tempo de recupe-ração específico.
Em uma modalidade específica, o organopolisiloxano(A) pode ser qualquer organopolisiloxano conhecido ou comer-cialmente usado desde que o organopolisiloxano (A) contenha pelo menos dois grupos alquenila ligados ao silicone por mo-lécula.
Em uma outra modalidade específica, o grupo orga-no(s) de organopolisiloxanos (A) pode ser qualquer grupo or-gano comumente associados com tais polímeros e pode geral- mente ser selecionado a partir dos exemplos não limitantesde radicais alquila de 1 a aproximadamente 8 átomos de car-bono, tal como metila, etila, propila; ciclo radicais alqui-la- tal como cicloexila, cicloeptila, cicloctila; radicaisarila mononucleares tal como fenila, metilfenila, etilfeni-la; radicais alquenila tal como vinila e alila; e haloalquilradicais tal como 3, 3, 3, trifluorpropila. Em uma modalida-de mais especifica, os grupos organo são radicais alquila de1 a 8 átomos de carbono, e são como mais especificamente me-tila. Em uma outra modalidade ainda mais especifica, os gru-pos organo compreendem metila e/ou fenila.
Em uma modalidade especifica aqui, organopolisilo-xano (A) compreende o produto da reação do poliorganosiloxa-no linear, poliorganosiloxano ramificado, e o poliorganosi-loxano de rede tridimensional, desde que o organopolisiloxa-no (A) contenha pelo menos dois grupos alquenila ligados aosilicone por molécula.
Em uma outra modalidade especifica aqui poliorga-nosiloxano (A) pode ainda compreender, além do poliorganosi-loxano que independentemente contém pelo menos dois gruposalquenila ligados ao silicone por molécula; poliorganosilo-xano não contendo alquenila selecionado a partir do grupoconsistindo em poliorganosiloxano linear, poliorganosiloxanoramificado, poliorganosiloxano de rede tridimensional, poli-organosiloxano resinoso e combinações dos mesmos onde cadapoliorganosiloxano não contêm nenhum grupo alquenila. Em umamodalidade especifica aqui, a quantidade do poliorganosilo-xano que não contém nenhum grupo alquenila como descrito a-cima pode estar presente em uma quantidade de especificamen-te menos que aproximadamente 5 em peso percentual com baseno peso total da composição formadora de gel de silicone cu-rável histerética descrita aqui.Em uma modalidade especifica, poliorganosiloxanolinear é definido como poliorganosiloxano substancialmentede cadeia linear que pode ser terminado com triorganosiloxi-la grupos (M unidades) nos terminais da cadeia molecular epode têm uma estrutura de cadeia molecular consistindo basi-camente do repetição de diorganosiloxano unidades (D unida-des), e onde M=R^1R^2R^3SiOi^1/2 e D=R4R5SiOiz2, onde R^1, R^2, R^3, R^4,e R^5 são independentemente selecionados a partir do grupoconsistindo em um radical hidrocarboneto monovalente de um aaproximadamente sessenta átomos de carbono; um radical hi-drocarboneto monovalente insaturado contendo a partir de 2 a10 átomos de carbono; e combinações dos mesmos, desde que opoliorganosiloxano linear (A) contém pelo menos dois gruposalquenila ligados ao silicone por molécula. Em uma modalida-de, um poliorganosiloxano substancialmente de cadeia linearcomo usado aqui é um poliorganosiloxano que compreende espe-cificamente menos que aproximadamente 30 em peso percentual,mais especificamente menos que aproximadamente 20 em pesopercentual e como mais especificamente menos que aproximada-mente 10 em peso percentual de unidades T e/ou Q, com baseno peso de poliorganosiloxano substancialmente de cadeia li-near, onde T=R^6Sí0^3/2 e Q=SiO^4/2 onde R6 é selecionado a par-tir do grupo consistindo em um radical hidrocarboneto mono-valente de um a. aproximadamente sessenta átomos de carbono;um radical hidrocarboneto monovalente insaturado contendo apartir de 2 a 10 átomos de carbono; e combinações dos mes-mos, desde que poliorganosiloxano substancialmente de cadeialinear (A) contém pelo menos dois grupos alquenila ligado aosilicone por molécula.
Em uma outra modalidade especifica, poliorganosi-loxano ramificado é definido como poliorganosiloxano lineardesde que o poliorganosiloxano linear compreende cadeias ra-mificadas de silicone que requer que o poliorganosiloxano(A) tenha alguma funcionalidade T e/ou Q, onde TeQ são de-finidos como acima para poliorganosiloxano substancialmentede cadeia linear, mas não tanta funcionalidade T e/ou Q quecausa poliorganosiloxano (A) para formar uma rede tridimen-sional ou que afetará adversamente o tempo de recuperaçãocomo é descrito aqui e, além disso; poliorganosiloxano rami-ficado (A) deve ter excesso funcionalidade D junto com algu-ma funcionalidade T e/ou Q para formar cadeias ramificadasde silicone, onde D é definido como acima.
Em uma outra modalidade especifica, poliorganosi-loxano de rede tridimensional é definido como o produto dareação de M, D, TeQ unidades em qualquer combinação possí-vel, onde M, D, T e Q têm as mesmas definições fornecidasacima, desde que o organopolisiloxano de rede tridimensional(A) contém pelo menos dois grupos alquenila ligados ao sili-cone por molécula e compreende pelo menos um D unidade emcombinação com pelo menos uma unidade T e/ou Q, onde T, D eQ são definidos como acima.
Em uma modalidade específica aqui, poliorganosilo-xano (A) pode ser poliorganosiloxano substancialmente resi-noso que tem a definição geral do poliorganosiloxano de redetridimensional (A) fornecido acima e ainda compreende espe-cificamente, não menos que aproximadamente 30 em peso per-centual, mais especificamente menos que aproximadamente 40em peso percentual, e como mais especificamente não menosque aproximadamente 50 em peso percentual de unidades T e/ouQ, com base no peso de poliorganosiloxano substancialmenteresinoso, com TeQ unidades sendo definido como descritoacima, desde que o poliorganosiloxano (A) contenha pelo me-nos dois grupos alquenila ligados ao silicone por molécula.Em uma modalidade especifica poliorganosiloxano substancial-mente resinoso pode compreender dois ou mais poliorganosilo-xanos substancialmente resinosos desde que o poliorganosilo-xano (A) contenha pelo menos dois grupos alquenila ligadosao silicone por molécula.
Em uma modalidade especifica, cada organopolisilo-xano (A) tem uma viscosidade especificamente de aproximada-mente 0,01 a aproximadamente 1.000, mais especificamente deaproximadamente 0,025 a aproximadamente 500 e o mais especi-ficamente, de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 100Pascal segundo a 25 graus Celsius, e tem a fórmula:MaMvibDcDvidTeTvifQg
onde
M=R7R8R9SiOi/2;
Mvi=RioR11R12SiOiz2;
D=R13R14SiO2/2;
Dvi=R15R16SiO2/2;
T=R17Si03/2;
Tvi=R18SiO3/2; e
Q=Si02/2;
onde R7, R8, R9, R13, R14 e R17 são independentementeradicais hidrocarboneto monovalentes tendo de um a sessentaátomos de carbono; R10 é um radical hidrocarboneto monova-lente insaturado tendo a partir de dois a dez átomos de car-bono, e R11 e R12 são independentemente radicais hidrocarbo-neto monovalentes tendo de um a sessenta átomos de carbono;R15 é um radical hidrocarboneto monovalente insaturado tendoa partir de dois a dez átomos de carbono e R16 é um radicalhidrocarboneto monovalente tendo de um a sessenta átomos decarbono; R17 é um radical hidrocarboneto monovalente insatu-rado tendo a partir de dois a dez átomos de carbono; ossubscritos estequiométricos a, b, c, d, e, f, e g são tantozero como positivo sujeito às seguintes limitações: c é mai-or que 10; d é a partir de zero a aproximadamente 40; quandod=0, b=2; b é a partir de zero to dois, desde que quandob=0, d=2; b+d é de 2 a aproximadamente 40, quando b=l, a=l;a+b>2,; e em um organopolisiloxano substancialmente de ca-deia linear se e+f+g>0, então a+b+c+d>=e+f+g; e organopoli-siloxano (A) contém pelo menos dois grupos alquenila ligadosao silicone por molécula.
Em uma modalidade especifica aqui, poliorganosilo-xano (A) pode compreender um poliorganosiloxano linear comodescrito acima, onde o referido poliorganosiloxano linear épelo menos um poliorganosiloxano linear selecionado a partirda Tabela A abaixo e M, Mv1, D, e Dvi têm as mesmas defini-ções de unidade como fornecido acima para a fórmula MaM-viJ3DcDvidTeTvifQg e D(Ph) tem a mesma definição como D desde queR13 e/ou R14 compreenda fenila. Será compreendido que porcento vinila é o em peso percentual de conteúdo de vinilacom base no peso total do específico organopolisiloxano.
Tabela A
<table>table see original document page 11</column></row><table>Em uma modalidade especifica aqui, pelo menos doispoliorganosiloxanos (A) podem compreender poliorganosiloxanosubstancialmente resinoso como descrito acima, onde o refe-rido poliorganosiloxano substancialmente resinoso é pelo me-nos um poliorganosiloxano resinoso selecionado a partir deTabela B abaixo e M, Mv1, Dvi e Q têm as mesmas definições deunidade como fornecido acima para a fórmula MaMvibDcDvldTeT-vifQg:
Tabela B
<table>table see original document page 12</column></row><table>
Em uma modalidade especifica, será compreendidoque o pelo menos dois grupos alquenila ligados ao siliconepor molécula contido em cada um de pelo menos dois poliorga-nosiloxanos (A) podem ser localizados em uma posição termi-nal e/ou entre as posições terminais de pelo menos dois po-liorganosiloxanos (A); desde que haja pelo menos dois gruposalquenila ligados ao silicone contido em cada um de pelo me- nos dois poliorganosiloxanos (A) . Em uma outra modalidadeespecifica, um grupo alquenila como usado aqui significa umacadeia linear ou ramificada grupo alquenila contendo a par-tir de 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono por grupo epelo menos uma ligação dupla entre dois átomos de carbono por grupo. Em ainda uma outra modalidade, exemplos não Iimi-tantes de grupo, alquenilas incluem vinila, propenila, bute-nila, pentenila, hexenila, heptenila, octenila, nonenila,decenila, undecenila, dodecenila e combinações dos mesmos.
Em uma modalidade, os compostos adequados como pe-lo menos dois organopolisiloxanos (A) cada um independente-mente contendo pelo menos dois grupos alquenila ligados aosilicone por molécula incluem, o exemplos não Iimitantes depoliorganosiloxanos contendo vinila, propenila e butenila ecombinações dos mesmos.
Em uma modalidade, pelo menos dois grupos alqueni-la ligados ao silicone contêm a partir de 1 a aproximadamen-te 6 átomos de carbono, Em uma outra, o pelo menos dois gru-pos alquenila ligados ao silicone são vinila.
Em uma modalidade, aqui, o organopolisiloxano (A) pode compreender dois ou mais dos mesmos ou de diferentesorganopolisiloxanos como descrito aqui.
Em uma outra modalidade, qualquer combinação dopoliorganosiloxano (A) como descrito aqui, pode ser usadadependendo das propriedades físicas desejadas do gel de si-licone histerético produzido a partir da mesma, desde queorganopolisiloxano (A) contenha pelo menos dois grupos al-quenila ligados ao silicone por molécula.
Em uma modalidade específica, o organopolisiloxano(A) é usado em uma quantidade de especificamente a partir deaproximadamente 50 a aproximadamente 90 em peso percentual,mais especificamente de aproximadamente 60 a aproximadamente85 em peso percentual, e como mais especificamente de apro-ximadamente 72 a aproximadamente 82 em peso percentual combase no peso total da composição formadora de gel de silico-ne curável histerética.
Em uma modalidade específica aqui, será compreen-dido que a densidade de reticulação é apenas um de fatoresimportantes que controlam o tempo de recuperação. Como des-crito aqui, a densidade de reticulação, o tipo do poliorga-nosiloxano (A) e organoidrogenopolisiloxano (B) e o nível decarga de preenchedor, assim como os tipos de preenchedor:preenchedor de sílica ou preenchedor que não de sílica, su-perfície tratada ou superfície não tratada, terão todos osefeitos sobre o tempo de recuperação. Em uma modalidade es-pecífica, o tempo de recuperação diminuirá com densidadecrescente de reticulação; a densidade de reticulação tem umefeito limitado por si sobre o tempo de recuperação; aindaquando a densidade de reticulação é baixa então aquela com-posição formadora de gel de silicone curável histerética ouo gel produzido a partir da mesma é macio, o tempo de recu-peração é ainda inaceitavelmente rápido sem carga suficientede preenchedor; se é desejado basear-se na densidade de re-ticulação apenas e manter a densidade de reticulação decres-cente, entrar-se-á eventualmente em uma zona de gel fraco,que é mais similar a um material não curado, e é fraco emais análogo a um fluido e não fornece um gel curado com aspropriedades desejáveis. Em uma modalidade especifica aqui éfornecida uma um composição formadora de gel de silicone cu-rável histerética como descrito aqui com um tempo de recupe-ração de especificamente maior que aproximadamente 3 segun-dos, mais especificamente maior que aproximadamente 10 se-gundos, e como mais especificamente maior que aproximadamen-te 60. Em uma modalidade especifica, é fornecida uma compo-sição formadora de gel de silicone curável histerética comuma baixa densidade reticular que fornece as variações aci-ma-descritas de tempo de recuperação. Em uma outra modalida-de especifica uma baixa densidade reticular pode gerar umarazão de (B) para (A) como descrito abaixo. Em ainda uma mo-dalidade especifica uma composição formadora de gel de sili-cone curável histerética de baixa densidade reticular podeser fornecida em combinação com um preenchedor (C) com tipoe quantidade de preenchedor (C) como descrito aqui.
Para reticular organopolisiloxano (A) e organoi-drogenopolisiloxano (B) e formar uma composição formadora degel de silicone curável histerética bi ou tridimensional co-mo descrito aqui, é preciso haver pelo menos dois hidrogê-nios ligados ao silicone no organoidrogenopolisiloxano (B) epelo menos dois grupos alquenila no organopolisiloxano (A) .Será também entendido que formação de gel de silicone histe-rético curado formadas aqui compreende um rede polimérica desilicone reticulado bidimensional ou tridimensional que é acomposição formadora de gel de silicone curável descrita a-qui.
Em uma modalidade especifica organoidrogenopolisi-loxano (B) pode ser qualquer organoidrogenopolisiloxano co-nhecido ou comercialmente usado desde que organoidrogenopo-lisiloxano (B) contém pelo menos dois átomos de hidrogênioligados ao silicone por molécula. Em uma modalidade especí-fica aqui organoidrogenopolisiloxano (B) é substancialmentelivre de insaturação alifática.
Em -uma-modalidade especifica, cada organoidrogeno-polisiloxano (B) tem uma viscosidade de especificamente apartir de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2000, maisespecificamente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente1000 e como mais especificamente de aproximadamente Iaa-proximadamente 500 Pascal segundo a 25 graus Celsius.
Em uma outra modalidade especifica, o grupo organodo organoidrogenopolisiloxano (B) pode ser qualquer grupoorgano tal como aqueles descritos acima para organopolisilo-xano (A) . Em uma outra modalidade ainda mais especifica, osgrupos organo do organoidrogenopolisiloxano (B) compreendemuma metila e/ou fenila. Em uma modalidade especifica aqui, oorganoidrogenopolisiloxano (B) compreende o produto da rea-ção do organoidrogenopolisiloxano linear, o organoidrogeno-polisiloxano ramificado, o organoidrogenopolisiloxano cícli-co e organoidrogenopolisiloxano de rede tridimensional desdeque o organoidrogenopolisiloxano (B) contenha pelo menosdois átomos de hidrogênio ligados ao silicone por molécula.
Em uma outra modalidade específica aqui, o orga-noidrogenopolisiloxano (B) pode ainda compreender, além doorganoidrogenopolisiloxano (B) que independentemente contémpelo menos dois átomos de hidrogênio ligados ao silicone pormolécula; organoidrogenopolisiloxano não contendo hidrogênioselecionado a partir do grupo consistindo em organoidrogeno-polisiloxano linear, o organoidrogenopolisiloxano ramifica-do, o organoidrogenopolisiloxano cíclico, o organoidrogeno-polisiloxano de rede tridimensional, o organoidrogenopolisi-loxano resinoso e combinações dos mesmos onde cada organoi-drogenopolisiloxano não contém nenhum átomo de hidrogênioligado ao silicone.
Em uma modalidade.específica, o organoidrogenopo-lisiloxano linear é definido como um organoidrogenopolisilo-xano substancialmente de cadeia linear que pode ser termina-do com M unidades nos terminais da cadeia molecular e tendouma estrutura de cadeia molecular consistindo basicamente dorepetição de D unidades onde M=R19R20R21SiO1/2 e D=R22R23SiO1/2,onde R19, R20, R21, R22 e R23 são independentemente seleciona-dos a partir do grupo consistindo em um radical hidrocarbo-neto monovalente de um a aproximadamente sessenta átomos decarbono; um átomo de hidrogênio; e combinações dos mesmos,desde que o organoidrogenopolisiloxano (B) contenha pelo me-nos dois átomos de hidrogênio ligados ao silicone por molé-cula. UM organoidrogenopolisiloxano substancialmente de ca-deia linear como usado aqui é um organoidrogenopolisiloxanoque compreende especificamente menos que aproximadamente 30em peso percentual, mais especificamente menos que aproxima-damente 20 em peso percentual, e como mais especificamentemenos que aproximadamente 10 em peso percentual de unidadesT e/ou Q, com base no peso de organoidrogenopolisiloxanosubstancialmente de cadeia linear, onde T=R24SiC>3/2 eQ=Si04/2, onde R24 é selecionado a partir do grupo consistin-do em um radical hidrocarboneto monovalente de um a aproxi-madamente sessenta átomos de carbono; um átomo de hidrogê-nio; e combinações dos mesmos, desde que o organoidrogenopo-lisiloxano substancialmente de cadeia linear (B) contenha,pelo menos dois átomos de hidrogênio ligados ao silicone pormolécula.
Em uma outra modalidade especifica, o organoidro-genopolisiloxano ramificado é definido como organoidrogeno-polisiloxano linear desde que o organoidrogenopolisiloxanolinear compreende cadeias ramificadas de silicone que requero organoidrogenopolisiloxano (B) to têm alguma funcionalida-de T e/ou Q, onde T e /ou Q é definido como acima para orga-noidrogenopolisiloxano linear, mas não suficiente funciona-lidade T e/ou Q para organoidrogenopolisiloxano (B) paraformar um a rede tridimensional ou que afetará adversamenteo tempo de recuperação como é descrito aqui; e, além disso,o organoidrogenopolisiloxano ramificado (B) deve ter excessofuncionalidade D junto com alguma funcionalidade T e/ou Qpara formar cadeias ramificadas de silicone, onde D-é defi-nido como acima para organoidrogenopolisiloxano linear.
Em uma outra modalidade especifica, o organoidro-genopolisiloxano cíclico é definido como uma estrutura ei-clica compreendendo de aproximadamente 3 a aproximadamente10 átomos de silicone e mais especificamente de aproximada-mente 3 a aproximadamente 6 átomos de silicone, mais especi-x ficamente ainda, o organoidrogenopolisiloxano cíclico tem a fórmula selecionado a partir do grupo consistindo em D3, D4,D5, e D6 onde D=R25R26SiOiz2 onde R25 e R26 são independentemen-te radicais hidrocarboneto monovalentes tendo de um a ses-senta átomos de carbono desde que organoidrogenopolisiloxanocíclico (B) contém pelo menos dois átomos de hidrogênio Ii- gados ao silicone por molécula.
Em uma outra modalidade específica, o organoidro-genopolisiloxano de rede tridimensional é definido como oproduto da reação de M, D, TeQ unidades em qualquer combi-nação possível, onde M, D, T e Q têm as mesmas definições fornecido acima para organoidrogenopolisiloxano linear (B) ,desde que organoidrogenopolisiloxano de rede tridimensional(B) contém pelo menos dois átomos de hidrogênio ligados aosilicone por molécula e compreende pelo menos um D unidadeem combinação com pelo menos uma unidade T e/ou Q, onde T, De Q são definidos como acima para organoidrogenopolisiloxanolinear (B) . Em uma modalidade específica, o organoidrogeno-polisiloxano (B) pode ser organoidrogenopolisiloxano subs-tancialmente resinoso que tem o geral definição de organoi-drogenopolisiloxano de rede tridimensional (B) fornecido a- cima e ainda compreende especificamente, não menos que apro-ximadamente 30 em peso percentual, mais especificamente, nãomenos que aproximadamente 40 em peso percentual, e como maisespecificamente não menos que aproximadamente 50 em pesopercentual de unidades T e/ou Q, com base no peso de orga-noidrogenopolisiloxano substancialmente resinoso, com TeQunidades sendo definido como descrito acima para organoidro-genopolisiloxano linear (B), desde que organoidrogenopolisi-loxano substancialmente resinoso (B) contém pelo menos doisátomos de'hidrogênio ligados ao silicone por molécula.
Em uma modalidade especifica, é fornecida uma umcomposição formadora de gel de silicone curável histeréticaonde cada organoidrogenopolisiloxano (B) tem a fórmula:
MhMhiDjDhkTLTHmQn
onde
M=R27R28R29SiO1/2;
MH=R30R31HSiO1/2 ;
D=R32R33SiO2/2;
DH=R34HSiO2/2 ;
T=R35SiO3/2;
T11=HSiO372 ; e
Q=SiO472;
onde R^27, R^28, R^29, R^32, R^33, e R^35 são independente-mente radicais hidrocarboneto monovalentes tendo de um asessenta átomos de carbono e são substancialmente livres deinsaturação alifática; R^30, R^31, e R^34 são independentementeradicais hidrocarboneto monovalentes tendo de um a sessentaátomos de carbono ou hidrogênio e são substancialmente li-vres de insaturação alifática os subscritos estequiométricosh, i, j, k, L, m e η sendo zero ou positivo sujeito às se-guintes limitações: J é maior que 0; k é de zero a aproxima-damente 20, quando k=0, i=2; h é de zero a aproximadamente2; submetido à limitação adicional que i+k é de 2 a aproxi-madamente 20, quando i=l, h=l; h+i>2; e em pelo menos um or-ganoidrogenopolisiloxano substancialmente de cadeia linearse L+m+n>0 então h+i+j+k>L+m+n; e organoidrogenopolisiloxano(B) contém pelo menos dois átomos de hidrogênio ligados aosilicone por molécula.
Em uma modalidade especifica aqui, o organoidroge-nopolisiloxano (B) pode compreender um organoidrogenopolisi-loxano linear como descrito acima, onde a referida organoi-drogenopolisiloxano linear é pelo menos um organoidrogenopo-lisiloxano linear selecionado a partir de Tabela C abaixo eM, Mh, D, e Dh têm as mesmas definições de unidade como for-necido acima para a fórmula MhMfliDjDHkTLTHmQn. Será compreendi-do que em hidreto em peso percentual é com base no peso doespecifica organoidrogenopolisiloxano.
Tabela C
<table>table see original document page 21</column></row><table><table>table see original document page 22</column></row><table>
Em uma outra modalidade especifica aqui, pelo me-nos dois organoidrogenopolisiloxanos (B) podem compreenderum organoidrogenpolisiloxano substancialmente resinoso comodescrito acima, onde a referida organoidrogenpolisiloxanosubstancialmente resinoso é pelo menos um organoidrogenpoli-siloxano resinoso selecionado a partir de Tabela D abaixo eM, Mh, T e Q têm as mesmas definições de unidade como forne-cido acima para a fórmula MhMHiDjDHkTLTHmQn:
Tabela D
<table>table see original document page 22</column></row><table>
Em ainda uma outra modalidade especifica, serácompreendido que pelo menos dois átomos de hidrogênio liga-dos ao silicone contido em pelo menos dois organoidrogenopo-lisiloxanos (B) podem ser localizados em uma posição termi-nal e/ou entre as posições terminais de cada pelo menos doisorganoidrogenopolisiloxanos (B) ; desde que haja pelo menosdois átomos de hidrogênio ligados ao silicone em pelo menosdois organoidrogenopolisiloxanos (B) por molécula.
Em uma modalidade aqui, o organoidrogenopolisilo-xano (B) pode compreender dois ou mais dos mesmos ou dife-rentes organoidrogenopolisiloxanos como descrito aqui.
Em uma modalidade especifica, qualquer combinaçãodo organoidrogenopolisiloxano (B) pode ser usada dependendodas propriedades físicas desejadas do gel- polimerizado desilicone histerético produzido a partir da mesma, desde queo organoidrogenopolisiloxano (B) contenha pelo menos doisátomos de hidrogênio ligados ao silicone por molécula.
Em uma outra modalidade específica, o organopoli-siloxano (A) e organoidrogenopolisiloxano (B) são usados emquantidades que fornecerão a composição formadora de gel desilicone curável histerética desejável e/ou gel de siliconehisterético curável desejável.
Em uma modalidade específica, o referido organoi-drogenopolisiloxano (B) é usado em uma quantidade tal que arazão molar de quantidade total de átomos de hidrogênio li-gados ao silicone contido no organoidrogenopolisiloxano (B)a um grupo alquenila ligado ao silicone contido no organopo-lisiloxano (A) é especificamente de aproximadamente 0,2 aaproximadamente 0,79, mais especificamente de aproximadamen-te 0,25 a aproximadamente 0,7 5 e ainda mais especificamentede aproximadamente 0,30 a aproximadamente 0,65, ainda maisespecificamente de aproximadamente 0,35 a aproximadamente0,60 e como mais especificamente de aproximadamente 0,40 aaproximadamente 0,55. Em uma outra modalidade específica, oreferido organoidrogenopolisiloxano (B) é usado em uma quan-tidade tal que a razão molar de quantidade total de átomosde hidrogênio ligados ao silicone contido no organoidrogeno-polisiloxano (B) a um grupo alquenila ligado ao siliconecontido no organopolisiloxano (A) é especificamente de apro-ximadamente 0,20 a aproximadamente 0,49, e mais especifica-mente de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 0,45, aindamais especificamente de aproximadamente 0,30 a aproximada-mente 0,40 e como mais especificamente de aproximadamente0,32 a aproximadamente 0,36.
Em uma outra modalidade especifica, a expressão"quantidade total de átomo de hidrogênio ligado ao silicone"como usada aqui se refere à soma matemática de todas das o-corrências de uma ligação Si-H no organoidrogenopolisiloxano(B) .
Em uma modalidade especifica, o organoidrogenopo-lisiloxano (B) é usado em uma quantidade de especificamentede aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10 em peso percen-tual, mais especificamente de aproximadamente 0,1 a aproxi-madamente 5 em peso percentual e como mais especificamentede aproximadamente 0,2 a aproximadamente 2 em peso percentu-al do organoidrogenopolisiloxano (B) com base no peso totalda composição formadora de gel de silicone curável histeré-tica.
Em uma modalidade especifica, a escolha do orga-noidrogenopolisiloxano (B) tem uma relação direta com tempode recuperação, em que, como afirmado acima, menor densidadede reticulação é necessária para tempo de recuperação maislongo; entretanto, pode apenas ser realizado com apropriadaquantidade de preenchedor, muito pouco preenchedor não for-nece um gel de silicone curável, uma quantidade muito grandeendurecerá excessivamente o material e quanto mais capaz dereforçar (menor) o preenchedor é, menos preenchedor é neces-sário para um certo tempo de recuperação.
Em uma outra modalidade especifica, preenchedor(C) pode ser conhecido ou comercialmente usado preenchedor.
Em ainda um ainda modalidade especifica, preenchedor (C) éum componente que é geralmente usado em borracha de siliconeou qualquer outra borrachas para importar fisico e força me-cânica to curada borracha de silicone. Em uma modalidade,preenchedor (C) pode ser qualquer do exemplos não limitantesselecionado a partir do grupo consistindo em onde o preen-chedor é selecionado a partir do grupo consistindo em síli-ca, silica defumada, silica precipitada, titânio, alumina,argila, wollastonita quartzo, e combinações dos mesmos. Emuma modalidade especifica, silica defumada, e carbono pretosão exemplos não limitantes de preenchedor de reforço. Emuma outra modalidade especifica aqui, são fornecidos semi-preenchedores de reforço, tal como o exemplos não limitantesde silica precipitada, argila tratada e wollastonita trata-da. Em uma outra modalidade especifica aqui, silica, titâ-nio, alumina, argila, e quartzo são alguns exemplos não li-mitantes de extensão preenchedores. Em uma modalidade espe-cifica, silica defumada como usado aqui pode ser comercial-mente disponível silica defumada.
Em uma modalidade aqui, o preenchedor (C) é forne-cido em uma quantidade que confere uma força física deseja-da. Em uma modalidade específica, o preenchedor (C) estápresente em uma quantidade especificamente de aproximadamen-te 10 a aproximadamente 50 em peso percentual, mais especi-ficamente de aproximadamente 15 a aproximadamente 40 em pesopercentual, e como mais especificamente de aproximadamente16 a aproximadamente 30 em peso percentual com base no pesototal da composição formadora de gel de silicone curávelhisterética. Em uma modalidade especifica, quanto mais capazde reforçar o preenchedor é o mais longo o tempo de recupe-ração será.
Em uma outra modalidade aqui, preenchedor (C) podeser usado em uma quantidade de especificamente a partir deaproximadamente 11 a aproximadamente 100 partes com base em100 partes do poliorganosiloxano (A), mais especificamente apartir de aproximadamente 20 a aproximadamente 70 partes combase em 100 partes do poliorganosiloxano (A) , e como maisespecificamente a partir de aproximadamente 22 a aproximada-mente 43 partes com base em 100 partes do poliorganosiloxano(A) .
Em uma modalidade especifica aqui é fornecida umapreenchedor (C) que pode compreender dois ou mais preenche-dores que são diferentes e ainda onde aqueles preenchedorespode ser tanto tratados ou não-tratados.
Em uma modalidade especifica aqui, o tempo de re-cuperação de gel de silicone histerético é vantajosamenteaumentado usando-se as quantidades de preenchedor (C) comodescrito acima. Em uma outra, o tempo de recuperação de gelde silicone histerético é vantajosamente aumentado usando-separcialmente tratada sílica como o preenchedor.
Em uma modalidade especifica aqui, preenchedor po-de têm um área superficial especificamente de aproximadamen-te 30 microns a aproximadamente 400 m/g mais especificamentede aproximadamente 5 microns a aproximadamente 300 m2/g ecomo mais especificamente de aproximadamente 50 m2/g a apro-ximadamente 200 m2/g. Em uma outra modalidade especifica,preenchedor pode têm um tamanho de partícula (diâmetro mé-dio) de aproximadamente 5 nanômetros (nm) a aproximadamente200 nanômetros, mais especificamente, de aproximadamente 7nm a aproximadamente 100 nm e como mais especificamente a-proximadamente 10 nm a aproximadamente 50 nm.
Em uma modalidade especifica aqui, superfície pre-enchedor tratado e não-tratado preenchedor teriam ambos umefeito positivo sobre o tempo de recuperação, mas deve sermínima devido à natureza do gel e preenchedor não-tratadoforneceria um tempo de recuperação diferente do que preen-chedor tratado.
Em ainda uma outra modalidade específica, o cata-lisador (D) pode ser qualquer catalisador conhecido ou co-mercialmente usado que irão acelerar a cura causada pela re-ação de adição do poliorganosiloxano (A) com organoidrogeno-polisiloxano (B) . Em uma modalidade específica, o catalisa-dor (D) é pelo menos um Grupo VIII B catalisador. Em uma ou-tra modalidade específica, o catalisador (D) é um catalisa-dor de platina. Em ainda uma outra modalidade, exemplos nãolimitantes de platina catalisadores incluem platina preta,ácido cloroplatínico, produtos modificados alcoólicos de á-cido cloroplatínico, e complexos de ácido cloroplatínico comolefinas, aldeídos, vinilsiloxanos ou álcoois de acetileno ecombinações dos mesmos. Em uma outra modalidade específica,o catalisador (D) é um catalisador de paládio com exemplosnão limitantes tal como tetraquis(trifenilfosfina)paládio.Em ainda uma outra modalidade especifica, o catalisador (D)é um catalisador de ródio com exemplos não limitantes talcomo complexos de ródio-olefina e cloro-tris(trifenilfosfina)ródio. Em uma modalidade, o catalisador(D) pode ser adicionado no que é chamado uma quantidade efi-caz catalitica, que pode apropriadamente ser feita grande oupequena de acordo com o taxa de cura desejada. Em uma moda-lidade especifica, o catalisador (D) pode ser usado especi-ficamente em uma quantidade variando de aproximadamente 3ppm a aproximadamente 30 ppm, mais especificamente de apro-ximadamente 5 a aproximadamente 20 ppm, e como mais especi-ficamente de aproximadamente 10 a aproximadamente 15 ppm. Emuma modalidade a quantidade de catalisador (d) é a quantida-de total de metal platina presente em composição formadorade gel de silicone curável histerética descrita aqui.
Em uma modalidade especifica aqui é fornecida umacatalisador (D) que pode compreender dois ou mais catalisa-dores que são diferentes.
Em ainda uma outra modalidade especifica, inibidor
(E) pode ser qualquer conhecido ou comercialmente usado ini-bidor que controlará adequadamente cura time de componentes(A) , (B) , (C) e (D) e permitir que a composição formadora degel de silicone curável histerética seja posta em uso práti-co. Em uma modalidade especifica inibidor (E) pode contéminsaturação alifática. Em uma outra modalidade especifica,inibidor (E) pode têm no insaturação alifática. Em ainda umaoutra modalidade, exemplos não limitantes de inibidor (E)são selecionado a partir do grupo consistindo em maleato dedietila, vinila D-4, 2-metil-3-buten-2-ol, 1-etinil-l-cicloexanol, 3,5,-dimetil-l-hexin-3-ol e combinações dosmesmos. Em uma modalidade especifica, inibidor (E) é usadoem uma quantidade especificamente de aproximadamente 0,02 aaproximadamente 1 em peso percentual, mais especificamentede aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,5 em peso per-centual e como mais especificamente de aproximadamente 0,1 aaproximadamente 0,2 em peso percentual com base no peso to-tal da composição formadora de gel de silicone curável his-terética, Em uma modalidade especifica inibidor (E) pode es-tar presente em qualquer quantidade para fornecer para umvariação de temperaturas e tempos de cura, especificamenteum tempo de cura em qualquer lugar a partir de aproximada-mente 10 segundos a aproximadamente 177 graus Celsius a a-proximadamente 24 horas a temperatura ambiente.
Em uma modalidade especifica aqui é fornecida umainibidor (E) que pode compreender dois ou mais inibidoresque são diferentes.
Em uma modalidade especifica aqui é fornecida umacomposição formadora de gel de silicone curável histeréticacompreendendo a formulação especifica onde o organopolisilo-xano (A) é um combinação de (A-i) vinil organopolisiloxanotendo uma viscosidade de aproximadamente 20 a aproximadamen-te 60 Pascal segundo a 25 graus Celsius, estando presente emuma quantidade de aproximadamente 60 a aproximadamente 75 empeso percentual, e (A-ii) vinil organopolisiloxano tendo umaviscosidade de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 0,75Pascal segundo a 25 graus Celsius estando presente em umaquantidade de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 em pesopercentual; organoidrogenopolisiloxano (B) é pelo menos umorganoidrogenopolisiloxano que tem átomo de hidrogênio liga-do ao silicone em grupo terminal e/ou adicional átomo de hi-drogênio ligado ao silicone além do átomo de hidrogênio li-gado ao silicone em grupo terminal por molécula e tendo umaviscosidade de aproximadamente 0,015 a aproximadamente 0,06Pascal segundo a 25 graus Celsius, estando presente em umaquantidade de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 0,5 empeso percentual; preenchedor (C) sendo silica defumada comum área superficial de aproximadamente 200 a aproximadamente350 m2/g, a referida silica defumada tendo sido tratada comsilano, onde o preenchedor (C) está presente em uma quanti-dade de aproximadamente 15 a aproximadamente 25 em peso per-centual; catalisador (D) é um catalisador de platina onde ocatalisador (D) está presente em uma quantidade de aproxima-damente 10 ppm a aproximadamente 20 ppm; e, inibidor (E) é1-etinil-l-cicloexanol onde o inibidor (E) está presente emuma quantidade de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,1em peso percentual, com todos em peso percentual sendo combase no peso total da composição formadora de gel de silico-ne curável histerética. Em uma modalidade aqui, o componentes (A)-(E) podeser combinado em um convencional processos como são conheci-do to aqueles versados na técnica. Em uma modalidade os com-ponentes (A)-(E) descritos aqui podem ser combinados em umtubo de reação. Em uma modalidade alternativa os componentes(A)-(E) pode ser separadamente misturado em um processo deduas misturas e então as duas misturas podem ser combinadasantes do aquecimento e cura das misturas combinadas.
Em uma outra modalidade especifica, é fornecidauma aqui gel de silicone histerético obtido a partir da curada composição formadora de gel de silicone curável histeré-tica descrita aqui.
Em uma modalidade especifica, será compreendido aqui que a cura (ou reticulação) da composição formadora degel de silicone curável histerética pode ser conduzida atra-vés um método selecionado a partir do grupo consistindo emcura por adição, cura por condensação, e combinações dosmesmos.
Em uma modalidade especifica aqui, o tempo de re-cuperação, como definido acima, pode variar dependendo dogel curado histerético que é formado a partir da composiçãoformadora de gel de silicone curável histerética; assim comoa aplicação a que é aplicada. Em uma modalidade especificaaqui é fornecida uma curada histerética gel tendo um tempode recuperação de especificamente maior que aproximadamente3 segundos, mais especificamente maior que aproximadamente10 segundos e como mais especificamente maior que aproxima-damente 60 segundos.
Em uma outra modalidade especifica, o gel de sili-cone histerético pode fornecer um elemento amortecedor quepode ser usado em diversas aplicações de uso final. Em umamodalidade especifica, o elemento amortecedor pode ser usadoem um equipamento de empunhadura anti-deslizante tendo umasuperfície externa pelo menos um porção da qual compreendegel de silicone histerético curado obtido a partir da poli-merização da composição formadora de gel de silicone curávelhisterética aqui. Em uma outra modalidade, a superfície ex-terna, pelo menos uma porção da qual compreende gel de sili-cone histerético, pode ser usada para fornecer efeito amor-tecedor, tal como uma empunhadura confortável ou absorção dechoque. Em uma outra modalidade específica, a área, tamanho,e espessura de superfície externa podem ser determinadas deacordo com a aplicação específica do elemento amortecedor.
Em uma modalidade específica, o elemento amortece-dor aqui pretende ser usado com um artigo para fornecer umefeito amortecedor sob empunhadura do elemento amortecedorno artigo.
Em uma modalidade específica, o equipamento de em-punhadura anti-deslizante é um implemento de escrita, um a-parelho de barbear, uma escova de dentes, um utensílio, e-quipamento esportivo, uma ferramenta, um equipamento a mo-tor, ou um volante automotivo.
Em um ainda modalidade o equipamento de empunhadu-ra anti-deslizante é um implemento para escrita onde o im-plemento para escrita é uma caneta.
Os exemplos abaixo são dados para fins de ilustra-ção da invenção do caso presente. Eles não estão sendo dadospara qualquer propósito de estabelecer limitações nas moda-lidades descritas aqui. Todos os pesos são em peso percentu-al com base no peso de toda a composição formadora de gel desilicone curável histerética, a menos que afirmado de formadiferente.
Exemplos
Os exemplos abaixo foram feitos pela combinação detodos os componentes fornecidos em um tubo de reação.
Preparação da amostra: material de gel de siliconehisterético como descrito aqui foi moldado em botões curadoscada com uma espessura de aproximadamente 28,575 milímetros(mm) e um diâmetro de aproximadamente 28,575 mm. As condi-ções de moldagem típicas foram a 176,6 graus Celsius por umperíodo de 17 minutos.
Deformação: Em geral, qualquer tipo de esforço po-de ser aplicado, incluindo tensão, compressão, ou ainda dis-torção. Para conveniência, usamos um haste rígida com umahaste de ponta grossa com um diâmetro de aproximadamente0,635 centímetros para pressionar o centro de um superfícieachatada de cada um dos botões acima, cuja superfície acha-tada oposta foi colocada contra um substrato rígido, até umrecorte de aproximadamente 1,27 centímetros foi alcançada.
Tempo de recuperação: Uma vez que o recorte dese-jado foi feito, a tensão de compressão foi liberada. Uma fo-lha Mylar fina e macia pode ser usada sobre o gel para auxi-liar na liberação a haste de sonda de 0,635 centímetro. Tam-bém, dependendo da aplicação, um material de revestimento(abrigo) foi usado para testar o tempo de recuperação no am-biente da aplicação, como é mostrado abaixo. 0 tempo de re-cuperação foi medido a partir do momento quando a tensão foiliberada para o momento em que o botão recuperou 100 porcento de sua forma original, como por inspeção visual. Emuma modalidade especifica aqui quando um material de reves-timento é usado o tempo de recuperação da composição forma-dora de gel de silicone curável histerética pode ser maisrápido que quando o referido material de revestimento nãoestá presente. Em uma modalidade especifica, a composiçãoformadora de gel de silicone curável histerética pode serusada com ou sem um material de revestimento.
Os dados na Tabela 1 abaixo foram testados com ummaterial de revestimento, que é uma camada fina de injeçãomoldadas borracha de silicone liquido material. 0 gel res-pondeu mais rápido devido a elasticidade do material de re-vestimento, então o tempo de resposta foi mais longo (na va-riação de minutos, tal como é visto para as formulações nosexemplos 11-13.) quando usado sem qualquer material de re-vestimento, ou o material de revestimento foi realmente ma-cio e fino, portanto teve nenhuma/pouca contribuição elásti-ca à resposta do material. Em uma modalidade aqui, o materi-al de revestimento pode compreender qualquer material de re-vestimento conhecido ou convencionalmente usado, e pode ain-da compreender qualquer material plástico que fornecerão a-brigo para o gel de silicone histerético obtido a partir dacura da composição formadora de gel de silicone curável his-terética descrita aqui.
A tabela abaixo demonstra propriedades típicas dediversas formulações materiais. Outros produtos de siliconetêm sido também tentados, e têm mostrado resultados simila-res. Para os exemplos 1-8 listados na Tabela 1, organopoli-siloxano (A) foi principalmente um polímero de vinil silico-ne de uma viscosidade de aproximadamente 40 Pascal segundocomo descrito acima na Tabela (A), com opcionalmente uma pe-quena percentagem (em peso percentual relativa ao peso totalde polímeros de vinil) de algum polímero de vinil siliconede baixa viscosidade de aproximadamente 0,5 Pascal segundo,tendo uma fórmula de MviD160Dvi5Mvl ou um polímero de vinil si-licone tendo a fórmula MD160Mvl e uma viscosidade de 0,4-0,7Pascal segundo com o polímero de vinil silicone a viscosida-de de 0,5 Pascal segundo tendo um conteúdo de vinila de a-proximadamente 1,65 e o polímero de vinil silicone de 0,4-0,7 Pascal segundo tendo um conteúdo de vinila de 0,195. Asquantidades relativas de cada um destes componentes é afir-mado abaixo na Tabela E. Para os exemplos 9 e 10 descrita naTabela 1 organopolisiloxano (A) foi também principalmente umpolímero de vinil silicone de uma viscosidade aproximadamen-te 40 Pascal segundo como descrito acima na Tabela (A), comopcionalmente uma pequena porcentagem (em peso percentualrelativo ao peso total de vinil polímeros) de algum polímerode vinil silicone de baixa viscosidade tendo a fórmulaMv1D42oMv1, e uma viscosidade de 4.000 cps e um conteúdo devinila de 0,18 % a aproximadamente 0,20 pode ser usado, talcomo em Exemplos 9 a 12 e como descrito na Tabela (A) . Vi%como usado na Tabela E é entendido por ser em peso percentu-al de grupos vinila com base no peso total do organopolisi-loxano específico descrito.
Tabela E<table>table see original document page 36</column></row><table>
Organoidrogenopolisiloxano (B) para os exemplos 1a 8 foi um combinação de dois polímeros de hidreto de sili-cone o primeiro sendo uma resina de hidreto com viscosidadede aproximadamente 10 a aproximadamente 2 6 descrita na Tabe-la D e o outra um sendo um hidreto linear com uma viscosida-de de aproximadamente 0,05 Pascal segundo e um conteúdo dehidreto de aproximadamente 0,86 em peso percentual descritana Tabela C; enquanto os exemplos 9 e 10 usam um único hi-dreto de polímero com uma -viscosidade de 0,03 Pascal segundoe um conteúdo de hidreto de 0,74 como descrito na Tabela C.
O preenchedor (C) para os exemplos 1-8 foi sílicadefumada comercialmente disponível de área superficial de300 m2/g, que foi tratada, tanto com um siloxano cíclico oc-tametilciclotetrasiloxano (D4) e um vinil silazano, que éhexametildisilazano (HMDZ). Os exemplos 9 e 10 foram sílicadefumada comercialmente disponível de área superficial de300 m2/g e foi tratada com apenas vinila silazano. Os exem-plos 11-13 foram sílica defumada comercialmente disponíveltratada com um silazano e um siloxano cíclico.
Catalisador (D), que foi um lote principal de ca-talisador de platina de valência zero em um veículo de vinilsilicone e foi para os exemplos 1-8, Catalisador de Karsteadlivre de xileno e para os exemplos 9-13 foi catalisador deAshby.
Inibidor (E) foi o mesmo para todos os exemploslistados aqui e foi 1-etinil-l-cicloexanol.
Os quatro materiais de vulcanização a temperaturaambiente (RTV) foram géis típicos incluídos aqui como exem-plos comparativos.
Os tempos de recuperação foram todos testados domesmo modo como descrito acima, que claramente mostrou queos materiais dos exemplos comparativos foram muito menoshisteréticos do que o gel de silicone histerético descritoaqui. Todos os pesos na Tabela 1 abaixo (a menos que indica-do de maneira diferente) foram medidos em partes por pesocom base em 100 partes por peso de organopolisiloxano (A) .Será compreendido aqui que as partes por peso podem ser con-vertidas em peso percentual com base no peso total da compo-sição formadora de gel de silicone curável histerética des-crita aqui tomando cada componente descrito aqui e tomando arazão da soma total das partes por peso daquele componente edividindo pela soma do total de partes por peso de todos deos componentes e multiplicando essa razão por 100 para con-seguir o percentual em peso daquele componente. Os tempos derecuperação foram medidos em segundos e dados em números a-proximados de segundos. Os dados de penetração foram deter-minados usando o teste de penetração padrão industrial U-2A.Para os seguintes exemplos:
M=R36R37R38SiOiz2;
Mfl=R39R40HSiOiz2.
Mvi=R41R42R43SiOiz2;
D=R44R45SiO2Z2
DH=R46HSi02/2;
Dvi=R47R48SiO2Z2
D (Ph) =R49R50SiO2/2
T=R51Si03Z2
Th=HSXO3Z2;
Tvi=R52SiO372 e
Q=SÍ02/2;
onde R36, R37, R38, R44, R45 e R51 são independente-mente radicais hidrocarboneto monovalentes tendo de um asessenta átomos de carbono; R39, R40, e R46 são independente-mente radicais hidrocarboneto monovalentes tendo de um asessenta átomos de carbono ou hidrogênio e são substancial-mente livres de insaturação alifática; R41 é um radical hi-drocarboneto monovalente insaturado tendo a partir de dois adez átomos de carbono, e R42 e R43 são independentemente ra-dicais hidrocarboneto monovalentes tendo de um a sessentaátomos de carbono; R47 é um radical hidrocarboneto monova-lente insaturado tendo a partir de dois a dez átomos de car-bono e R48 é um radical hidrocarboneto monovalente tendo deum a sessenta átomos de carbono; R52 é um radical hidrocar-5 boneto monovalente insaturado tendo a partir de dois a dezátomos de carbono; R49 e R50 são independentemente radicaishidrocarboneto monovalentes tendo de um a sessenta átomos decarbono ou fenila, desde que pelo menos um de R49 ou R50 éfenila.
Tabela 1
<table>table see original document page 39</column></row><table>Como descrito acima, as composições acima são ca-pazes de produzir gel histerética (inerte) com tempo de re-cuperação muito mais longo do que aquele de géis convencio-nais, e também com maciez desejada. Todos estes exemplostambém passaram em outros testes tal como age calor, UV eincorreu no vazamento em testes de aplicação empunhadura decaneta.
Os resultados de quatro formulações específicossão listados aqui. Para estas formulações:
O exemplo 11 teve uma razão molar de quantidadetotal de átomos de hidrogênio ligados ao silicone em (B) aum grupo vinila em (A) de 0,76; e um tempo de recuperação deaproximadamente 10 minutos sem o material de revestimento eaproximadamente 1 minuto com o material rígido 40 LIM con-vencional de revestimento como abrigo. O exemplo 12 teve umarazão molar de quantidade total de átomos de hidrogênio li-gados ao silicone em (B) a um grupo vinila em (A) de 0,61; eum tempo de recuperação de aproximadamente 5 minutos sem omaterial de revestimento e aproximadamente 20 segundos com omaterial rígido 40 LIM convencional de revestimento como a-brigo. Exemplo 13 teve um a razão molar de quantidade totalde átomos de hidrogênio ligados ao silicone em (B) a um vi-nila grupo em (A) de 0,49; e um tempo de recuperação de a-proximadamente 7 minutos sem o material de revestimento eaproximadamente 40 segundos com material rígido 40 LIM con-vencional de revestimento como abrigo.
Exemplo 11<table>table see original document page 41</column></row><table>
Exemplo 12 <table>table see original document page 41</column></row><table><table>table see original document page 42</column></row><table>
Exemplo 13 <table>table see original document page 42</column></row><table><table>table see original document page 43</column></row><table>
Enquanto a descrição acima compreende muitos espe-cíficos, estes específicos não deveriam ser deduzidos comolimitações, mas meramente como exemplificações de modalida-des específicas dos mesmos. Aqueles versados na técnica vi-sionarão muitas outras modalidades no escopo e espírito dadescrição como definido pelas reivindicações anexas à mesma.
Claims (27)
1. Composição formadora de gel de silicone curávelhisterética, CARACTERIZADA pelo fato de que:(A) pelo menos um organopolisiloxano contendo pelomenos dois grupos alquenila ligados ao silicone por molécu-la;(B) pelo menos um organohidrogenpolisiloxano con-tendo pelo menos dois átomos de hidrogênio ligados ao sili-cone por molécula, o referido organohidrogenpolisiloxano (B)sendo usado em uma quantidade tal que a razão molar da quan-tidade total de átomos de hidrogênio ligados ao siliconecontidos no organohidrogenpolisiloxano (B) a um grupo alque-nila ligado ao silicone contido no organopolisiloxano (A) éde aproximadamente 0,20 a aproximadamente 0,7 9;(C) preencheder em um quantidade de aproixmada-mente 25 a aproximadamente 100 partes por centena de organo-polisiloxano (A) ;(D) catalisador; e,(E) inibidor; onde o tempo de recuperação da refe-rida composição formadora de gel de silicone curável histe-rética é maior que aproximadamente 3 segundos.
2. Composição formadora de gel de silicone curávelhisterética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADApelo fato de que o organopolisiloxano (A) compreende o pro-duto da reação do poliorganosiloxano linear, poliorganosilo-xano ramificado, e poliorganosiloxano de rede tridimensio-nal .
3. Composição formadora de gel de silicone curávelhisterética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADApelo fato de que o poliorganosiloxano (A) pode ainda compre-ender, além do poliorganosiloxano que independentemente con-tém pelo menos dois grupos alquenila ligados ao silicone pormolécula; poliorganosiloxano não contendo alquenila selecio-nado a partir do grupo consistindo em poliorganosiloxano li-near, poliorganosiloxano ramificado, poliorganosiloxano derede tridimensional, poliorganosiloxano resinoso e combina-ções dos mesmos, onde cada poliorganosiloxano não contêm ne-nhum grupo alquenila.
4. Composição formadora de gel de silicone curávelhisterética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADApelo fato de que o poliorganosiloxano (A) pode ser poliorga-nosiloxano substancialmente resinoso e compreende, não menos13 que aproximadamente 30 por cento em peso de unidades T c/ouQ, com base no peso de poliorganosiloxano substancialmenteresinoso, onde T=R6Si03/2 e Q=Si04/2, onde R6 é selecionado apartir do grupo consistindo em um radical hidrocarboneto mo-novalente a partir de um a aproximadamente sessenta átomosde carbono; um radical hidrocarboneto monovalente insaturadocontendo a partir de 2 a 10 átomos de carbono; e combinaçõesdos mesmos, desde que o poliorganosiloxano (A) contenha pelomenos dois grupos alquenila ligados ao silicone por molécu-la.
5. Composição formadora de gel de silicone curávelhisterética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADApelo fato de que cada organopolisiloxano (A) tem uma visco-sidade de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 1.000 Pas-cal.segundo a 25 graus Celsius e tem a fórmula:MaMvibDcDvidTeTvifQgondeM= R7R8R9SiO1/2;Mvi= RioR11R12SiOi/2;D= R13R14SiO2/2;Dvi= R15R16SiO2/2;T= R17SiO3/2;Tvi=R18SiO3/2; eQ=SiO4/2onde R7, R8, R9, R13, R14 e R17 são independentementeradicais hidrocarboneto monovalentes tendo de um a sessentaátomos de carbono; R10 é um radical hidrocarboneto monova-lente insaturado tendo a partir de dois a dez átomos de car-bono, e R11 e R12 sao indepedentemente radicais hidrocarbo-neto monovalentes tendo de um a sessenta átomos de carbono;R15 é um radical hidrocarboneto monovalente insaturado tendoa partir de dois a dez átomos de carbono, e R16 é um radicalhidrocarboneto monovalente tendo de um a sessenta átomos decarbono; R17 é um radical hidrocarboneto monovalente insatu-rado tendo a partir de dois a dez átomos de carbono; ossubscritos estequiométricos a, b, c, d, e, f, e g são tantozero como positivos sujeitos às seguintes limitações: c émaior que 10; d é a partir de zero a aproximadamente 40;quando d=0, b=2; b é a partir de zero a dois desde que quan-do b=0, d=2; b+d é de 2 a aproximadamente 40, quando b=l,a=l; a+b^2; e em um organopolisiloxano substancialmente decadeia linear se e+f+g>0, então a+b+c+d≥e+f+g; e organopoli-siloxano (A) contém pelo menos dois grupos alquenila ligadosao silicone por molécula.
6. Composição formadora de gel de silicone curávelhisterética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADApelo fato de que pelo menos dois grupos alquenila ligados aosilicone contêm a partir de 1 a aproximadamente 6 átomos decarbono.
7. Composição formadora de gel de silicone curávelhisterética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADApelo fato de que pelo menos dois grupos alquenila ligados aosilicone são vinila.
8. Composição formadora de gel de silicone curávelhisterética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADApelo fato de que grupos organo de organopolisiloxano (A)compreendem metila e/ou fenila.
9. Composição formadora de gel de silicone curávelhisterética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADApelo fato de que o organohidrogenpolisiloxano (B) compreendeo produto da reação do organohidrogenpolisiloxano linear,organohidrogenpolisiloxano ramificado, organohidrogenpolisi-loxano cíclico e organohidrogenpolisiloxano de rede tridi-mensional.
10. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que o organohidrogenpolisiloxano(B) pode ainda compreender, além do organohidrogenpolisilo-xano (B) que independentemente contém pelo menos dois átomosde hidrogênio ligados ao silicone por molécula; organohidro-genpolisiloxano não contendo hidrogênio selecionado a partirdo grupo consistindo em organohidrogenpolisiloxano linear,organohidrogenpolisiloxano ramificado, organohidrogenpolisi-loxano cíclico, organohidrogenpolisiloxano de rede tridimen-sional, organohidrogenpolisiloxano resinoso e combinaçõesdos mesmos, onde cada organohidrogenpolisiloxano não contémnenhum átomo de hidrogênio ligado ao silicone.
11. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que o organohidrogenpolisiloxano(B) é organohidrogenpolisiloxano substancialmente resinoso ecompreende não menos que aproximadamente 30 por cento em pe-so de unidades t e/ou q, onde T=R24Sí03/2 e Q=Si04/2, onde r24é selecionado a partir do grupo consistindo em um radicalhidrocarbcneto monovalente a partir de um a aproximadamentesessenta átomos de carbono; um átomo de hidrogênio; e combi-nações dos mesmos.
12. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que o organohidrogenpolisiloxano(B) tem a fórmula:<formula>formula see original document page 48</formula>TH=HSíO3/2; eQ=SíO4/2;onde R27, R28, R29, R32, R33, e R35 são independente-mente radicais hidrocarboneto monovalentes tendo de um a sessenta átomos de carbono e são substancialmente livres deinsaturação alifática; R30, R31, e R34 são independentementeradicais hidrocarboneto monovalentes tendo de um a sessentaátomos de carbono ou hidrogênio e são substancialmente li-vres de insaturação alifática; os subscritos estequiométri- cos h, i, j, k, L, m e n sendo zero ou positivos sujeitos àsseguintes limitações: J é maior que 0; k é de zero a aproxi-madamente 20, quando k=0, i=2; h é de zero a aproximadamente-2; submetido à limitação adicional que i+k é de 2 a aproxi-madamente 20, quando i=l, h=l; h+i>2; e em pelo menos um or- ganohidrogenpolisiloxano substancialmente de cadeia linearse L+m+n>0 então h+i +j+k>L+m+n; e organohidrogenpolisiloxano(B) contém pelo menos dois átomos de hidrogênio ligados aosilicone por molécula.
13. Composição formadora de gel de silicone curá- vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que cada organohidrogenpolisilo-xano (B) tem uma viscosidade de aproximadamente 0,0001 a a-proximadamente 2 Pascal.segundo a 25 graus Celsius.
14. Composição formadora de gel de silicone curá- vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que cada organohidrogenpolisilo-xano (B) tem uma viscosidade de aproximadamente 0,0005 a a-proximadamente 1 Pascal.segundo a 25 graus Celsius.
15. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que cada organohidrogenpolisilo-xano (B) tem uma viscosidade de aproximadamente 0,001 a a-proximadamente 0,5 Pascal.segundo a 25 graus Celsius.
16. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que a razão molar da quantidadetotal de átomos de hidrogênio ligados ao silicone contidosno organohidrogenpolisiloxano (B) a um grupo alquenila liga-do ao silicone contido no organopolisiloxano (A) é de apro-ximadamente 0,25 a aproximadamente 0,75.
17. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que a razão molar da quanLidadetotal de átomos de hidrogênio ligados ao silicone contido noorganohidrogenpolisiloxano (B) a um grupo alquenila ligadoao silicone contido no organopolisiloxano (A) é de aproxima-damente 0,30 a aproximadamente 0,65.
18. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que o preenchedor (C) está pre-sente em uma quantidade de aproximadamente 35 a aproximada-mente 80 partes por peso por 100 partes de organopolisiloxa-no (A) .
19. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que o preenchedor (C) está pre-sente em uma quantidade de aproximadamente 4 0 a aproximada-mente 65 partes por peso por 100 partes de organopolisiloxa-no (A) .
20. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que o preenchedor é selecionado apartir do grupo consistindo em silica, silica defumada, sí-lica precipitada, titânia, alumina, argila, wollastonita,quartzo e combinações dos mesmos.
21. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que o catalisador (D) é pelo me-nos um catalisador de Grupo VIIIB.
22. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que inibidor (E) tem insaturaçãoalifática e é selecionado a partir do grupo consistindo emdialil maleato, vinila D-4, 2-metil-3-buteno-2-ol, 1-etinil-1-ciclohexanol, 3,5-dimetil-l-hexin-3-ol e combinações dosmesmos.
23. Composição formadora de gel de silicone curá-vel histerética, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de compreender a formulação especi-fica onde o organopolisiloxano (A) é um combinação de (A-i)vinil organopolisiloxano tendo uma viscosidade de aproxima-damente 20 a aproximadamente 60 Pascal.segundo a 25 grausCelsius, estando presente em uma quantidade de aproximada-mente 60 a aproximadamente 75 em peso percentual, e (A-ii)vinil organopolisiloxano tendo uma viscosidade de aproxima-damente 0,25 a aproximadamente 0,75 Pascal.segundo a 25graus Celsius estando presente em uma quantidade de aproxi-madamente 5 a aproximadamente 15 em peso percentual; organo- hidrogenpolisiloxano (B) é pelo menos um organohidrogenpoli-siloxano que tem átomo de hidrogênio ligado ao silício dogrupo terminal e/ou átomo de hidrogênio ligado ao silícioadicional além do átomo de hidrogênio ligado ao silício dogrupo terminal por molécula e tendo uma viscosidade de apro-ximadamente 0,015 a aproximadamente 0,06 Pascal.segundo a 25graus Celsius, estando presente em uma quantidade de aproxi-madamente 0,2 a aproximadamente 0,5 em peso percentual; pre-enchedor (C) sendo sílica defumada com um área superficialde aproximadamente 200 a aproximadamente 350 m2/g, a referi- da sílica defumada tendo sido tratada com silano, onde opreenchedor (C) está presente em uma quantidade de aproxima-damente 15 a aproximadamente 25 em peso percentual; o cata-lisador (D) é um catalisador de platina onde o catalisador(D) está presente em uma quantidade de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 partes por milhão; e, inibidor (E) é 1-etinil-l-ciclohexanol onde o inibidor (E) está presente emuma quantidade de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,1em peso percentual, com todos os peso percentuais sendo combase no peso total da composição formadora de gel de silico- ne curável histerética.
24. Gel de silicone histerético, CARACTERIZADO pe-lo fato de que é obtido a partir da cura da composição for-madora de gel de silicone curável histerética conforme defi-nida na reivindicação 1.
25. Gel histerético, de acordo com a reivindicação-24, CARACTERIZADO pelo fato de que tem um tempo de recupera-ção especificamente maior que aproximadamente 3 segundos.
26. Equipamento de empunhadura antideslizante,CARACTERIZADO pelo fato de que tem uma superfície externacom pelo menos uma porção compreendendo o gel de siliconehisterético conforme definido na reivindicação 25.
27. Equipamento de empunhadura antideslizante, deacordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato deque é um implemento de escrita, uma navalha, uma escova dedentes, um utensílio, equipamento esportivo, uma ferramenta,um equipamento a motor, ou um volante automotivo.
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