CH106131A - Verfahren zur Herstellung eines Thioindoxylderivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines Thioindoxylderivates.    Es wurde gefunden, dass man zu einem  Thioindoxylderivat gelangen kann, wenn  man die     8-Chlor-2-thionaphthol-l-glyoxyl-          säure,    welche man zum Beispiel durch Lösen  des 8-Chlor-2,1-thionaphthisatins des Paten  tes Nr. 104928 in Alkalien. erhalten kann, mit  Monochloressigsäure zu der     8-Chlornaphthalin-          2-thioglykol-1-glyoxylsäure    kondensiert, aus  dieser Kohlenoxyd mittelst Säuren abspaltet  und so in die     8-Chlornaphthalin-2-thioglykol-          1.-karbonsäure    verwandelt und diese dann  mit Hilfe von kondensierend wirkenden Mit  teln zum 8-Chlor-2,1-naphthioindoxyl kon  densiert.  



  Beispiel :  248,5 Teile 8-Chlor-2,1-thionaphthisatin  werden bei 80   mit der zur Lösung notwen  digen Menge verdünnter Natronlauge ver  setzt. Zu der rotbraunen Flüssigkeit wird  bei dieser Temperatur eine schwach soda  alkalische Lösung von 104 Teilen Monochlor  essigsäure zutropfen gelassen. Es tritt so  fort Kondensation unter Entfärbung ein.  Nachdem man noch kurze Zeit bei 80' ge  rührt hat, kühlt man ab, säuert mit Salz-    säure an und filtriert den Niederschlag ab.  Die so erhaltene     8-Chlornaphthalin-2-thio-          glykol-l-glyoxylsäure    bildet ein fast farb  loses Pulver Die Säure bildet beim Um  kristallisieren aus Wasser gelbe Nadeln. Beim  Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol wer  den farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 162  bis 163   erhalten.  



  324,5 Teile des obigen Körpers werden  innert einer Stunde unter Rühren bei 33 bis  37   in 3000 Teile 90 %ige Schwefelsäure  eingetragen. Unter Aufschäumen geht er mit  dunkelbrauner Farbe in Lösung. Man rührt  weiter, bis die Kohlenoxydabspaltung be  endigt ist. Das Reaktionsprodukt wird in  Wasser ausgetragen und filtriert. Nach dem  Filtrieren, Waschen und Trocknen erhält  man die     8-Chlornaphthalin-2-thioglykol-l-          karbonsäure    als fast farbloses Pulver. Zwei  mal aus Allrohöl umkristallisiert, schmilzt  sie bei 246   unter Zersetzung.  



  296,5 Teile der so erhaltenen     8-Chlor-          naphthalin-2-tliioglykol-1.-lzarbonsäure    wer  den in 1500 Teilen     Essigsäureanhyclrid    un  ter Zusatz von 500 Teilen entwässertem      Natriumacetat suspendiert und einige Zeit  rückfliessend gelocht. Hierauf wird der Über  schuss an Essigsäureanhydrid abdestilliert  und der Rückstand auf Esis ausgetragen.  Das gebildete äcetylierte     8-Chlor-2,1-naphth-          thioindoxyl    scheidet sich kristallinisch ab.  Die Acetylverbindung wird nun mit 1000  Teilen 10 %iger Natronlauge erwärmt, wo  bei sie unter Abspaltung des Acetylrestes  in     Lösung    geht.

   Die so erhaltene     Lösung     wird filtriert und aus dem Filtrat das     8-          Chlor-2,1-naphththioindoxyl    mit Salzsäure  ausgefällt. Es bildet ein farbloses Pulver,  das in Wasser schwer löslich ist. Nach zwei  maligem Umkrisallisieren aus Alkohol  schmi1zt es bei 179  .  



  Der Rin schluss zum Naphthioindoxyl,  beziehungsveise zu dessen Karbonsäure kann  auch mit Alkalien bewirkt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH. Verfahren zur Darstellung eines Thio- indoxyldcrivates, dadurch gekennzeichnet, dass man die 8-Chlor-2-thionaphthol-l-gly- oxylsäure mit Monochloressigsäure zu der 8 -Chlornaphthalin - 2 - thioglykol -1- glyoxyl- säure kondensiert, aus dieser mittelst Säuren Kohlenoxyd abspaltet und so in die 8-Chlor- naphthalm-2-thioglykol-1-karbonsäure ver- wandelt und diese dann mit Hilfe von kon densierend wirkenden Mitteln zum 8-Chlor- 2,

   1-naphththiondoxyl kondensiert. Es bildet ein farbloses Pulver, das in Wasser schwer löslich ist. Nach zweimali gem Uinhristallisieren aus Alkohol schmilzt es bei 179 .