CH106412A - Verfahren zur Herstellung eines Thioindoxylderivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Thioindoxylderivates.       Es wurde gefunden, dass .man zu einem       Thioindoxylderivat    gelangen kann, wenn     man     die     5-Chlor-l-thionaphthol    - 2     -.glyoxylsäure,          welche    man zum Beispiel durch Lösen des     5-          Chlor-1,2-thionaphthisatins    des Patentes Nr.

    104922 in Alkalien erhalten kann, mit     Mono-          zu    der     5-Chlornaphthalin-l-          thioglykol    - 2 -     glyoxylsäure    kondensiert, aus  dieser Kohlenoxyd mittelst Säuren .abspaltet  und so in die     5-Chlor-naphtha.Iin-l-thioglykol-          2-karbonsäure    verwandelt und diese     dann    mit       Hilfe    von kondensierend wirkenden. Mitteln  zum     5-Chlor    - 1,2 -     naphtthioindoxyl    konden  siert.  



       Beispiel:     248.5 Teile     5-Chlo.r-1,2-thionaphthisatin     werden bei<B>80'</B> mit der zur Lösung notwen  digen Menge verdünnter Natronlauge versetzt.  Zu der rotbraunen Flüssigkeit wird bei dieser  Temperatur eine     schwach        sodaalkalische    Lö  sung von 104 Teilen     Monochloressigsäure    zu  tropfen gelassen. Es tritt sofort Kondensation  unter     Entfärbung    ein.     Nachdem    man noch  kurze Zeit bei<B>80'</B> gerührt hat, kühlt man ab,  säuert     mit,Salzsäure    an und filtriert den Nie-         derschlag    ab.

   Die so erhaltene     5-Chlor-naph-          thalin-l-thioglykol-2-glyoxylsäure    bildet ein  fast farbloses Pulver. Durch     Umkristallisie-          ren    aus Wasser werden gelbe Nadeln erhal  ten, die oberhalb<B>300'</B> sich unter     Verkohlung     zersetzen.  



  324,5 Teile des obigen Körpers werden in  nert einer Stunde unter Rühren bei 33 bis  <B>37'</B> in 3000 Teile 90     %ige    Schwefelsäure ein  getragen. Unter Aufschäumen geht . er mit  dunkelbrauner Farbe in Lösung. Man rührt  weiter, bis die     gohlenoxydabspaltung    been  digt ist. Das Reaktionsprodukt wird in Was  ser ausgetragen und filtriert.     Naeh    dem Fil  trieren,     Waschen    und Trocknen erhält man  die     5-Chlor-naphthalin-l-thioglykol-2-karbon..     säure als     fast    farbloses Pulver. Aus Wasser       umkristallisiert,        schmilzt    sie bei 198 bis 194    unter     Zersetzung.     



  296,5 Teile der so. erhaltenen     5-Chlornaph-          thalin-l-tliio@glykol-2-karbonsäure    werden in  1500 Teilen     Essigsäureanhydrid    unter Zusatz  von 500 Teilen     entwässertem        Natriumaoetat     suspendiert und einige Zeit     rückfliessend    ge  kocht. Hierauf wird der Überschuss an Essig-           säureanhydrid        abdestilliert    und der     Rückstand     auf Dis ausgetragen. Das gebildete     acetylierte     5 - Chlor - 1,2 -     naphtthioindoxy    1 scheidet sieb  kristallinisch ab.

   Die     Acetylverbindung    wird  nun mit 1000 Teilen 10     %iger        Natronlauge          ertvärmt,    wobei sie unter Abspaltung     des        Xce-          tylrestes    in Lösung geht. Die so erhaltene       Lösung    wird     filtriert    und aus dem Filtrat das  5 -     Clilor-1,2-na.phtthioindoxyl    mit     Salzsäure     ausgefällt. Es bildet ein farbloses Pulver, das  in Wasser     schwer    löslich ist.

   Nach     zweimali-          mpm        Umkristallisieren    aus Alkohol schmilzt;  es bei 176  .  



  Der     Ringschluss    zum     Naphtthioindoxyl          bezw.    zu dessen     1%arbonsäure    kann auch mit:       Alkalien    bewirkt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: 'Verfahren zur Herstellung eines Thioin- doxylderivates, dadurch gekennzeichnet, dass man die 5-Clilor-l-thiona-plithol - 2 - gly oxy <B>l-</B> sä.ure mit Monochloressigsäure zu der 5-Chlor- naphthalin-l-thi.oglyizol.-2-gly oxylsäure kon densiert,

   aus dieser mittelst. Säuren Kohlen oxyd abspaltet und so in 5-Chlornaplithalin- 1-thioglykol - 2 - karbonsä ure verwandelt und diese dann mit Hilfe von kondensierend wir kenden Mitteln zum 5-Chlor-1,2-naphtthioind- o::yl kondensiert. Es bildet ein farbloses Pulver, das in Wasser schwer löslich ist. 'Nach zweimaligem Lmkrista.llisieren aus Alkohol schmilzt es bei<B>176</B> .