CH108487A - Procédé de préparation de la phénylamino-4-phénylimino-1-bétanaphtoquinone. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de la     phénylamino-4-phénylimino-1-bétanaphtoqnlnone.       Parmi les dérivés     diarylaminés    des     naphto-          quinones,    on ne connaît jusqu'ici que les       arylimino-4-arylamino-2-a-naphtoquinones    ré  pondant à la formule générale  
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    et qui s'obtiennent dans un grand nombre  de réactions.  



  Les inventeurs ont découvert une nouvelle  classe des dérivés     diarylés    de la     naphtoqiii-          rione,    isomères des précédents et qui s'obtien  nent en faisant réagir des arylimino-1-r3-         traphtoqiiinones;    obtenues, par     exemple,    comme  décrit dans leur brevet     N     104790, avec les  amines primaires. Cette réaction peut avoir  lieu déjà à froid, en l'absence ou en présence  de dissolvants.

   Le présent brevet a donc pour  objet un procédé de préparation de la     phényl-          amiiio-4-phén3-limino-1-d-naphtoquinotte    basé  sur la     constatation    ci-dessus mentionnée, et  selon lequel on fait réagir de l'aniline sur la       phény        limino-l-;3-iiaphtoquinone.    On obtient  ainsi     titi    nouveau produit de condensation  dont l'analyse correspond à la formule       Cq2'H'6N7E0    et dont la constitution peut être  exprimée par     l'une    des     deux    formules     ci-          de,ssous    indiquées.  



  La réaction     peut    avoir lieu comme suit:  
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      Si l'on     effectue    la réaction en présence  d'un agent oxydant, ou même     plus    simple  ment au contact d'un     excès    d'air et     d'tin          #    agent catalytique approprié, la molécule     d'oxy-          n          phénylnaplitylarni    tic qui se     forme    dans la    réaction et qui constitue un produit second       daire    gênant,

       régénère    par oxydation la       phényliminonaplitoqtiinone    qui .se     trouve    ainsi  amenée à réagir finalement d'une manière  intégrale. La réaction est alors la     suivante     
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    Dans ces conditions, il n'est même pas né  cessaire de soumettre d'abord le     phénylamino-          1-i?-naphtol    à une oxydation en vue de le  transformer en     phény        litnitio-1-@-naphtoquinone.     



  Il suffit de dissoudre le     phénylamino-l-p-.:.     naphtol dans un excès d'aniline, d'y envoyer  un courant d'air en présence ou non d'un  dissolvant, et en présence d'un catalyseur  constitué par un oxyde     métallique    comme la  chaux, la baryte, l'oxyde de cuivre etc. à  une température convenable, pour obtenir  directement le composé cherché.

      <I>Exemple I:</I>  Dans un appareil muni d'un agitateur,       oit    verse un mélange de 53 gr d'aniline     .diluée     de     soit    poids d'acétone et on y introduit, peu  à peu, en 3 heures environ, 90 gr de     phényl-          ïmino-1-t3-naphtoquinone    fraîchement préparée,  pressée et broyée.     L'introduction    étant ter  minée, on attend .1 heure, essore les cristaux  bruns qui se sont formés, lave à l'éther et  sèche.

   On petit les purifier par     recristallisa-          tion    dans le mélange de chloroforme et de       ligroïne.    Dans les eaux-mères du produit       bruit    se trouve     l'oxyphénylnaphtylamine    formée  comme produit secondaire; on peut chasser  l'aniline par un courant de vapeur et épuiser  le résidu par la soude caustique; en acidi  fiant cette solution     l'oxyphénylnaphtylamine     se précipite.

      L'analyse a donné les     chiffres    suivants  
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    trouvé <SEP> 1 <SEP> calculé <SEP> pour <SEP> C"HieONE
<tb>  . <SEP> Cr <SEP> _ <SEP> 8@,2 <SEP> 81,5
<tb>  <B>5,6</B> <SEP> 4'9
<tb>  N- <SEP> 8,65 <SEP> 8,64       La     phénylamino-4-phénylitnino-1-t3-naphtoqui-          none    forme des cristaux rouge-bruns insolubles  dans l'eau, peu solubles dans l'éther, l'alcool  méthylique ou éthylique, très solubles dans  le chloroforme.

   La solution dans l'acide sul  furique est     rouge-brun.            FuPnrple   <I>II:</I>       Oxydation   <I>par</I>     l'air   <I>en</I>     présence   <I>d'un</I>     catalyseur.          Oit    agite pendant une dizaine d'heures,  dans un vase ouvert et en faisant barboter  de l'air, un mélange de 30     gr    de     phényl-          amino-I-;3-naphtol    et 300     gr    d'aniline. On y  ajoute de 5 à 10 gr d'oxyde de cuivre hy  draté.

   Le liquide se colore en     brun    foncé et  il se précipite     un    composé bien cristallisé  qui     constitue    la     combinaison    cuivrique de  la     phénylamino-4-plienylimino-1-@-naplitoqui-          none.    Le     dosage    du cuivre donne une teneur  de 8,3 à 8,6 de Cu.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de la pliénylamino- 4-phénylimino-1-i3-naphtoquinone, suivant le quel on fait réagir de l'aniline sur la phényl- imïno-l-@-naphtoquinone. La nouvelle subs tance forme des cristaux rouge-brun, insolubles dans l'eau, peu solubles dans l'éther, l'alcool -méthylique ou étltyliqivc, très solubles dans le chloroforme.

   La solution dans l'acide sul furique est rouge-brun. SOUS-REVE-,'#;DICATIO\ S 1 Procédé selon la revendication, dans lequel on effective la réaction en présence d'air et d'un agent catalytique. 2 Procédé selon la revendication, dans lequel orv effectue la réaction en présence d'un agent oxydant.