MC655A1 - Nouveaux dérivés de l'hydrazine et préparation de ceux-ci - Google Patents
Nouveaux dérivés de l'hydrazine et préparation de ceux-ciInfo
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Description
BREVET D'INVENTION
10
NOUVEAUX DERIVES DE L! HYDRâZINE ET PREPARATION DE CEUX-CI
Inventeurs t Monsieur Claude DUFOUR
et SOCIETE D'ETUDES & APPLICATIONS CHIMIQUES.
La présente invention concerne de nouveaux dérivés de l'hydrazine, qui peuvent être représentés par la formule
R - CH2 CO N H
dans laquelle R représente un reste de xanthine, éventuellement méthylé Rj et Rg soit des atomes d'hydrogène, soit des chaines carbonées contenant 15 1 à 5 atomes de carbone, linéaires ou ramifiées.
L'invention outre leur utilisation en tant que produits industriels nouveaux concerne également la préparation des produits définis ci-dessus, selon les procédés qui sont décrits ci-après, ainsi que les intermédiaires de synthèse dans la mesure où ceux-ci n'étaient pas connus jusqu'à présent» 20 L»invention concerne plus particulièrement les dérivés des acides 7 et 8
théophylline acétique (R étant alors un radical Diméthyl xanthine) répondant à la structure définie ci-dessus, et parmi ceux-ci la methyl hydrazide des acides 7 et 8 théophylline acétique R^H R^CH^ l'éthyl hydrazide des acides 7 et 8 théophylline acétique Rj=H
25 la propyl hydrazide des acides 7 et 8 théophylline acétique R^=ïï R^C^H^
l'isopropyl hydrazide des acides 7 et 8 théophylline acétique R^=H R^isoC^H la diméthyl hydrazide des acides 7 et 8 théophylline acétique R^R^CEL
r /\
_ 2 -
•les produits selon l'invention qui se présentent sous forme de poudres cristallines blanches peu solubles dans l'eau, peuvent être préparés aisément par réduction des hydrazones correspondants, dans le cas où le radical R^ représente un atome d'hydrogène, ou bien par alcoylation 5 de l1hydrazide correspondant avec les réactifs habituels, par exemple le sulfate de methyle. Les hydrazones sont bien entendu obtenus eux-mêmes à partir des hydrazides par condensation avec une aldéhyde ou une cétone ayant le nombre d'atomes de carbone et la structure désirés.
Pour expliciter la préparation des produits selon l'invention, des •jO exemples de réalisation sont donnés ci-dessous. Il est bien spéci fié toutefois que les précisions apportées ne peuvent être considérées comme ayant un caractère restrictif, particulièrement en ce qui concerne les détails opératoires tels que température, durée de réaction, nature des solvants utilisés, concentration.
15 EXEMPLE I - acétonyl hydrazone 7 théophylline acétique
,0 CH.
3
- nn _ wnt - i\t =
0- -CBj
» - CH„ - C0 - H» - H = C
k
20 on fait bouillir à reflux pendant plusieurs heures un mélange de 25,2 g d'hydrazide 7 théophylline acétique, de 400 ml d'acétone et de 500 ml de méthanol. Après refroidissement on essore le précipité blanc, qui après lavage et séchage se présente sous forme d'une poudre cristalline blanche, fondant à 273 - 274° et donnant à l'analyse élémentaire les 25 chiffres suivants :
C = 48,85 H = 5,60 N = 28,69
calculé pour C^H^gUgO^ = 292,2
C = 49,31 H = 5,52 N = 28,75
Le produit ainsi obtenu est peu soluble dans l'eau0 II est soluble à 30 chaud dans le dioxane.
EXEMPLE II - Isopropyl hydrazide 7 théophylline acétique
1° ^^CH3
CHJ JL N - CE2 -C0-OT-MÏ- C
3XJ
H N
Ly
■CHj
- 3 -
produit s'obtient aisément à partir de 1'acetonyl hydrazone décrite dans l'exemple I, par réduction de la double liaison.
On peut utiliser soit des procédés catalytiques, soit des procédés chimiques, selon les 2 variantes ci-après :
5 a) réduction catalvtiaue
On dissout 10 g d'hyârazone préparée selon l'exemple I dans 100 mld'acid abétique,et on agite la solution en atmosphère d'hydrogène en présence de 0,5 g de catalyseur au platine, jusqu'à absorption du volume d'hydrogène nécessaire soit 0,75 1 environ 10 En opérant vers 60° et sous une légère pression la réaction est com plète en 1 à 2 heures. On filtre ensuite le catalyseur. Par concentration et reprise à l'alcool on obtient le produit désiré avec une rendement de 80 foa b) réduction chimique
15 Dans un ballon à 3 cols muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à re flux on charge 50 g d'acétonyl hydrazone et 600 ml de méthanol. On tiédit et ajoute goutte à goutte une solution de 7,2 g de borohydrure de potassium dans 50 ml d'eau. On chauffe ensuite trois heures à 50°, neutralise avec de l'acide acétique dilué, essuie et lave le résidu 20 poux éliminer les sels minéraux. On obtient 43 g de produit blanc.
Dans les deus cas, le produit obtenu est identique. Il se présente sous forme d'une poudre cristalline blanche, fondant à 212 - 214% peu soluble dans l'eau.
L'analyse élémentaire a donné les chiffres suivants :
25 C = 48,63 H = 6,21 EF « 28,52
calculé pour ^-|2^18^6^3 = ^94,2
C « 48,97 H = 6,17 N = 28,36
EXEMPLE III - Acetonyl hydrazone 8 théophylline acétiqueo iin opérant selon l'exemple I avec de 18hydrazide 8 théophylline acé~ 30 tique on obtient avec de bons rendements 1'acetonyl hydrazone 8 théo phylline acétique sous forme d'une poudre cristalline blanche, fondant • vers 260 - 265° avec décomposition.
••»/...
I / Ta
Claims (1)
- _ 4 -EXEMPLE IV - Isopropyl hydrazide 8 théophylline acétique La réduction par voie catalytique ou chimique du produit préparé selon l'exemple III conduit avec des rendements de 75 à 80 % à l1isopropyl hydrazide correspondant. Ce produit fond à 240° environ.,5 EXEMPLE 7 - Diméthyl hydrazide 7 théophylline acétiqueDans un appareil à réaction muni d'un dispositif de chauffage et d'agitation on charge 25 g d1hydrazide 7 théophylline acétique, 200 ml de diméthyl suif oxyde, 50 ml d'eau et 12 ml de lessive de soude à 30 fa. On coule ensuite doucement en montant la température à 60 - 80°, 12,5 g 10 de sulfate de methyle. On maintient ensuite l'agitation pendant 2 he«a?es,puis ajoute 6 ml de soude et 6,25 g de sulfate de methyle. On maintient ensuite température et agitation pendant 3 h.On concentre ensuite à fond sous vide de façon à éliminer le plus possible de solvant et reprend par le l'eau chlorhydrique. Le diméthyl 15 hydrazide 7 théophylline acétique cristallise. On essore, lave à l'eau.Après séchage et recristallisation on obtient 18 g. environ de produit qui fond vers 250° et donne à l'analyse élémentaire les chiffres très voisins de la théorie.Les produits selon l'invention présentent des propriétés intéressantes, 20 enparticulier en agissant comme inhibiteurs de la monoamine oxydase.•k'invention concerne également les hydrazones intermédiaires dans la mesure où ceux-ci n'étaient pas connus jusqu'à présent.RESUMEL'invention est relative à de nouveaux dérivés de l'hydrazine carac-25 térisés par les points suivants pris ensemble ou séparément.1 - Ils présentent la structure suivante :*1R - CH - CO N H2 - R est un groupement xanthine éventuellement méthylé 30 3 - R - CHg - COOH est l'acide 7 théophylline acétique4 - R - Cïïg - COOH est l'acide 8 théophylline acétique5 - Rj est un atome d'hydrogène ou une chaine carbonée comportant 1 à 5atomes de carbone, éventuellement ramifiée»6 - R^ est un atome d'hydrogène ou une chaine carbonée comportant 1 à 5 35 atomes de carbone, éventuellement ramifiée.i / rv•Outre leur utilisation en tant que produits industriels nouveaux, l'invention concerne leur préparation, soit par réduction des hydrazones correspondants soit par alcoylation directe#SOCIETE D'ETUDES ET APPLICATIONS CHIMIQUEST)Q-u}Pierre LATOUR DIRECTEUR GENERAL ADJOINT
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MC666A MC655A1 (fr) | 1966-12-27 | 1966-12-27 | Nouveaux dérivés de l'hydrazine et préparation de ceux-ci |
| FR1548987D FR1548987A (fr) | 1966-12-27 | 1967-12-20 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MC666A MC655A1 (fr) | 1966-12-27 | 1966-12-27 | Nouveaux dérivés de l'hydrazine et préparation de ceux-ci |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MC655A1 true MC655A1 (fr) | 1968-02-13 |
Family
ID=19737702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MC666A MC655A1 (fr) | 1966-12-27 | 1966-12-27 | Nouveaux dérivés de l'hydrazine et préparation de ceux-ci |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR1548987A (fr) |
| MC (1) | MC655A1 (fr) |
-
1966
- 1966-12-27 MC MC666A patent/MC655A1/fr unknown
-
1967
- 1967-12-20 FR FR1548987D patent/FR1548987A/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1548987A (fr) | 1968-12-06 |
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