CH117970A - Procédé pour la mise en solution des éthers ou esters de cellulose. - Google Patents

Description

  Procédé     pour    la mise en solution des éthers ou esters de cellulose.    Des travaux déjà anciens, en particulier  ceux de     Dubosc,    de Williams et de Cross,  ont fait     connaitre   <B>la</B> propriété de la cellulose  et de     l'alcalicellulose    de se dissoudre dans  les solutions de     sulfocyanure;    des inventeurs  ont<I>cru y</I> trouver la base d'un procédé de  fabrication de fils et de pellicules.  



  Aucune tentative de réalisation industrielle  n'a été cependant couronnée de succès. Ces  solutions exigent pour conserver la teneur et  la fluidité nécessaire une telle concentration  en sels et une telle température que le prix  de revient de la solution et la complication  de l'appareillage de filature deviennent pro  hibitifs.  



  Il en est tout autrement si l'on emploie  des solutions de certains dérivés sulfureux  du cyanogène comme solvants des éthers ou  esters de la cellulose. Le procédé suivant  l'invention est basé sur cette constatation.  On peut employer ces solvants -seuls ou en  mélange avec les solvants déjà connus     des-          dits    dérivés de la cellulose.

   Les- dérivés    sulfureux du     cyanogéne    qu'on emploie de  préférence sont les dérivés (sels ou esters  de l'acide     sulfocyanique    ou     isosulfocyanique,     tels que le     sulfocyanure    d'ammonium, de  potassium, de sodium, de calcium ou de zinc,  les     sulfocyanures    doubles, tels que ceux  d'ammonium et de zinc, de calcium et de  zinc, tous ces sels pouvant être pris isolément  ou en mélange entre eux, ou encore tous les esters       sulfocyaniques    ou     isosulfocyaniques    solubles.  On peut aussi employer l'acide     sulfocyanique     lui-même en solution dans l'eau ou dans l'alcool.

    Les solutions ainsi obtenues ont à froid,  avec une concentration en sels éloignée de  la saturation, la viscosité des solutions ordi  nairement utilisées pour la fabrication des  fils et pellicules; le mécanisme courant de  cette industrie peut alors être employé sans  aucune modification.  



  Dans cet emploi particulier, l'usage des       sulfocyanures    et analogues a sur l'emploi  exclusif des solvants volatils l'avantage pré  cieux de rendre     possible    la coagulation en      milieu aqueux et de permettre ainsi la récu  pération intégrale du solvant, élément capital  du prix de revient.  



  On sait qu'en coagulant dans l'eau les  solutions     d'acétyl    ou de nitrocellulose obtenues  avec un solvant organique volatil, le fil ou  film, déjà opaque au moment de la coagula  tion, reste mat à l'état sec et n'a plus alors  que     très    peu de résistance et de. stabilité.  



  Cet inconvénient disparaît avec les solu  tions d'éthers ou d'esters de la cellulose con  tenant un dérivé sulfureux du cyanogène.  Coagulées dans l'eau, ces solutions donnent  un gel     transparent    qui, amené à l'état sec  sous forme de fils ou de films, possède la  transparence, le brillant, la résistance et la  stabilité des produits obtenus par     coagulation     dans l'air chaud.  



  Les solutions     sulfocyaniques    d'éthers ou  d'esters de la cellulose sont aussi susceptibles  d'un mûrissement avant leur transformation  en fils ou pellicules. Le degré de mûrissement  ayant été atteint, il peut être maintenu fixe  en alcalinisant légèrement la solution avec  de l'ammoniaque ou une base organique telle  que l'aniline ou la     pyridine.    On dispose ainsi  d'un moyen de réglage de la viscosité et de  la vitesse de coagulation qui permet avec la  plus grande facilité d'obtenir suivant le pro  cédé de filature dit "par étirage" des filaments  à tous les degrés de finesse voulue.  



  A titre d'exemples, on obtient des solu  tions appropriées pour la fabrication de fils  ou films et) utilisant l'une des formules ci  dessous où les parties     sont    exprimées en poids:    1  Acétone . . . . . . . . . 50  Eau . . . . . , . . . . 15       Sulfocyanure    d'ammonium . . 20       Acétylcellulose    . . . . . . 15       2     Acide acétique cristallisable . . 40  Eau . . . . . . . . . . 25       Sulfocyanure    d'ammonium . . 20       Acétylcellulose    . . . . . . 15  3  Eau . . . . . . . . . . 75       Sirlfocyairure    d'ammonium . . 25       Formylcellulose    . . . . . .

   15    Dans ce dernier cas, la dissolution est  facilitée par une légère acidification, de pré  férence, avec l'acide     formique.     



  Le mode opératoire pour obtenir ces solu  tions est par exemple le suivant:  A la solution aqueuse de     sulfocyanure,     parfois alcoolisée, on ajoute le solvant orga  nique, brasse jusqu'à mélange parfait et in  troduit l'éther ou l'ester de la cellulose. On  malaxe le temps     nécessaire    pour obtenir  l'homogénéité absolue, ordinairement plusieurs  .heures, filtre avec toutes les précautions  ordinaires et envoie à l'appareil de filature  ou de     fabrication    de film.

   On peut, avant  l'introduction du dérivé     sulfocyanique,    ajouter  au - solvant organique les plastifiants usuels  des dérivés de cellulose et il a été trouvé  que ces plastifiants se trouvent dans les pro  duits finis, obtenus à l'aide de ces solutions,  avec toutes leurs propriétés.

Claims (1)

1. REVEND1CATION Procédé pour la mise en solution des éthers ou esters de cellulose, caractérisé en ce qu'on les dissout dans des solutions de dérivés sulfureux du cyanogène. SOUS-REVENDICATIONS: 1 Procédé selon revendication, caractérisé en ce qu'on emploie des solutions de dérivés de l'acide sulfocyanique. 2 Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on emploie des solutions de dé rivés de l'acide isostilfocyanique. 3 Procédé selon la revendication,

   caractérisé en ce qu'on emploie des solutions de dé rivés sulfureux du cy anogène en mélange avec des solvants organiques desdits dé rivés de cellulose. 4 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 3, caractérisé en ce qu'on ajoute le solvant organique à une solution de sulfocyanure, qu'on brasse jusqu'à mé lange parfait, qu'on introduit au moins un dérivé de cellulose, qu'on malaxe et filtre.

   5 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 3, caractérisé en ce qu'on dissout de l'acétylcellulose dans un mélange d'acétone et d'une solution aqueuse d'un sulfocyanure. 6 Procédé selon la revendication et la sous revendication 3, caractérisé en ce qu'on dissout de l'acétylcellulose dans une solu tion aqueuse d'acide acétique cristallisable et d'un sulfocyanure. 7 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 3,

   caractérisé en ce qu'on dissout de la formylcellulose dans une solu tion aqueuse d'un sulfocyanure et qu'on acidifie légèrement la solution obtenue. 8 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 3, . caractérisé en ce qu'on ajoute aux solvants organiques les plasti fiants usuels des dérivés de cellulose. . 9 Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on alcalinise légèrement les solu tions pour maintenir un degré voulu de mûrissement des solutions pi-ôtes pour la filature.