CH159152A - Verfahren zur Darstellung von 2,7-Dioxynaphthalin-3,6-dikarbonsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     2,7-Diogsnaphthalin-3,6-dikarbonsäure.       Von den     Karbonsäuren    des     2,7-Dioxynaph-          thalins    ist die     2,7-Dioxynaphthalin-3-karbon-          säure    bereits nach der     Kolbe'schen    Synthese  aus der     Natriumverbindung    des     2,7-Dioxy-          naphthalins    und Kohlensäure bei hoher Tem  peratur dargestellt (Schmid, Berichte 26       [.l.893],    Seite 1117).  



  Es wurde nun gefunden, dass man die       2,7-Dioxynaphthalin-3,6-dikarbonsäure,    die  ein wertvolles     Zwischenprodukt    für die Her  stellung von Farbstoffen ist, dadurch erhal  ten kann, dass man auf ein     Trialkalisalz    der       2,7-Dioxynaphthalin-3-karbonsäure    Kohlen  säure unter Druck und bei     Temperaturen     von 250   an aufwärts wirken lässt und das       Reaktionsprodukt    ansäuert.  



  Anstatt von einem     Alkalisalz    der fertig  gebildeten 2,7 -     Dioxynaphthalin    - 3 -     karbon-          säure    auszugehen, kann man auch     2,7-Dioxy-          naphthalin    in Form seiner     Alkalisalze    oder  unter Zusatz von     Alkalikarbonat    verwenden  (vergleiche     Schmid,    Berichte 26 [1893],    Seite l'117), wobei sich intermediär das       Trialkalisalz    der     2,7-Dioxynaphthalin-3-kar-          bonsäure    bildet.  



  Die Trennung der     Dikarbonsäure    von       mitgebildeter        bezw.    unveränderter     llZonokar-          bonsäure    lässt sich auf Grund der verschie  denen Löslichkeiten der Säuren     bezw.    ihrer  Salze leicht durchführen.  



  <I>Beispiel 1:</I>  Das     Dikaliumsalz    des     ?,        7-Dioxynaphtha-          lins    wird     unter    einem     Kohlensäuredruck    von  40     Atm.    10 Stunden auf 280   erhitzt.

   Das  erkaltete Reaktionsprodukt wird in viel  heissem Wasser aufgenommen und von Ver  unreinigungen     abfiltriert.    Aus dem beissen  Filtrat fällt beim Ansäuern die     2,7-Dioxy-          naphthalin-3,6-dikarbonsäure.    Aus der er  kalteten Mutterlauge scheidet sieh die leich  ter lösliche     2,7-Dioxynaphthalin-3-karbon-          säure    nebst unverändertem     2,7-Dioxynaph-          thalin    ab.      Die     2,7-Dioxynaphthalin-3,6-dikarbon-          säure    ist gelblich gefärbt     und.    zersetzt sich  oberhalb 300  .  



  Sie bildet ein in wasserfreiem     Pyridin     schwer lösliches     Pyridinsalz.        Ihre        Alkali-          salze    -sind weniger leicht     löslich    als die der       Monokarbonsäure    und können aus ihren wäs  serigen Lösungen mit     Natriumchlorid    ziem  lich     quantitativ    zur     Abscheidung    gebracht  werden.  



  <I>Beispiel 2:</I>  Ein Gemisch von 1 Gewichtsteil     2,7-Di-          oxynaphthalin    und 3 Gewichtsteilen     Kalium-          Isarbonat    wird 16 Stunden unter einem       Kohlensäuredruck    von 60 bis<B>8'0</B>     Atm.    auf  340' erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird  nach dem Erkalten in     heissem    Wasser auf  genommen und vom Ungelösten     abfiltriert.     Aus dem Filtrat fällt beim Ansäuern die       2,7-dioxynaphthalin-3,6-dikarbonsäure.     



  <I>Beispiel 3:</I>  Das     Trikaliumsalz    der     .2,7-Dioxynaph-          thalin-3-karbonsäure    wird 15     Stunden    auf  <B>2:80'</B> unter einem     Kohlensäuredruck    von  50     Atm.    erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird,  wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet.    <I>Beispiel</I>     %:     1     Mol.    2,7 -     Dioxynaphthalin    wird in  2     Mol.    Natronlauge gelöst.

   Die Lösung wird  zur Trockne eingedampft und das erhaltene       Dinatriumsalz    sorgfältig     entwässert.    Das  wasserfreie Salz wird bei 230   unter Rühren  mit Kohlensäure behandelt. Nachdem der       Kohlensäuredruck    45     Atm.    erreicht hat, stei  gert man die Temperatur bis auf 300  . Man  rührt 4 Stunden bei<B>300'</B> und einem Druck  von 45     Atm.    nach.  



  Das Reaktionsprodukt wird in Wasser  gelöst, die alkalische     Lösung    neutralisiert.  Das ausgeschiedene 2,7 -     Dioxynaphthalin-          wird    abgesaugt. Beim Ansäuern des Fil  trates fällt die     Dikarbonsäure    in ziemlich  reiner Form aus. Durch Auskochen mit  etwas Alkohol     kann    sie leicht noch weiter  gereinigt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2,7-Dioxy- naphthalin-3,6-dikarbonsäure, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf ein Trialkali- salz der 2,7-Dioxynaphthalin-3-karbonsäure Kohlensäure unter Druck bei Temperaturen von<B>250'</B> an aufwärts einwirken lässt und das Reaktionsprodukt ansäuert.

   Die 2,7 - Dioxynaphthalin - 3,6 - dikarbon- säure ist gelblich gefärbt und zersetzt sich oberhalb 300 Sie bildet ein. in wasserfreiem Pyridin schwer lösliches Pyridinsalz. Ihre Alkali salze sind weniger leicht löslich als die der Monokarbonsäure und können aus ihren ,vässerigen Lösungen mit Kochsalz ziemlich quantitativ zur Abscheidung gebracht wer den. UNTERANSPRtiCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das 2,7-dioxy- naphthalin-3-karbonsaure Alkali in statu nascendi verwendet. 2. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 2,7-dioxy- naphthalin-3-harbonsaures Alkali verwen det, das aus 2,7 - Dioxynaphthalin in Gegenwart von Alkalikarbonat durch Er hitzen mit Kohlensäure gebildet wurde. 3.

   Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 2,7-diogy- naphthalin-3-karbonsaures Alkali verwen det, das aus einem Alkalisalz des 2,7-Di- oxynaphthalins in Gegenwart von Alkali karbonat durch Erhitzen mit Kohlensäure gebildet wurde. 4.

   Verfahren nach Unteranspruch 1., dadurch gekennzeichnet, dass man ein 2,7-diogy- naphthalin-3-karbonsaures Alkali verwen det, das aus 2,7-Dioxynaphthalin-3-kar- bonsäure und Alkalikarbonat durch Er hitzen unter Druck von 250 an aufwärts erhalten wurde.