CH165405A - Verfahren zur Darstellung der 2-Oxy-3,5-dijodpyridin-6-karbonsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung der     2-Ogy-3,5-dijodpyridin-6-karbonsäure.       Nach dem Verfahren des Schweiz. Patentes       Nr.156605    erhält man die     Dijodchelidamsäure     durch Behandeln der in überschüssigem Alkali  gelösten     Chelidamsäure    mit Jod und Ansäuern  der alkalischen Lösung in der Weise, dass  man das Ansäuern in der Siedehitze vor  nimmt und durch abwechselndes Alkalisch  machen und Ansäuern der Lösung mehrmals  wiederholt.  



  Es wurde nun gefunden, dass sich nach  diesem     Jodierungsverfahren    auch     Oxydijod-          pyridinmonokarbonsäuren    erhalten lassen,  wenn man von solchen 2-,     bezw.        4-Oxypy-          ridinmono-    oder     polykarbonsäuren    ausgeht,  die eine     Karboxylgruppe    in     m-Stellung    zur       Hydroxylgruppe    aufweisen.     Karboxylgruppen,     die nicht     m-stärrdig    zur     Hydroxylgruppe    sind,  werden dabei durch Jod ersetzt.  



  Gegenstand vorliegender Erfindung ist  nun ein Verfahren zur Herstellung der     2-          Oxy    -     3,5-dijodpyr-idin-6-karbonsäure,    dadurch  gekennzeichnet, dass man auf eine Verbin  dung der Formel  
EMI0001.0021     
    wobei X einen durch Jod ersetzbaren Rest  bedeutet, in alkalischer Lösung Jod einwir  ken lässt, das Reaktionsgemisch in der Siede  hitze ansäuert und das angesäuerte Reak  tionsgemisch wiederholt alkalisch macht und  darauf wieder ansäuert.  



  Der Rest X kann sowohl Wasserstoff,  als auch die     COOH-Gruppe    bedeuten, die  im Verlaufe der Reaktion unter Kohlensäure  abspaltung durch Jod ersetzt wird.  



  - Die neue Verbindung soll als Ausgangs  stoff zur Herstellung von Röntgenkontrast  mitteln dienen.  



  <I>Beispiel 1:</I>  In einer Lösung von 13,9     gr        2-Oxypyri-          din-6-karbonsäure    in 750 cm' Wasser und  25     gr        Kaliumhydroxyd    werden 56     gr    Jod  aufgelöst.

   Nach dem Verfahren des Haupt-      patentes erfolgt dann durch abwechselndes  Ansäuern und     Alkälisieren    der -etwa 100    warmen Lösung die Bildung der     2-Oxy-3,5-          dijodpyridin-6-karbonsäure.    Diese wird schliess  lich durch stärkeres Ansäuern mit Mineral  säure unter Zusatz von schwefliger Säure in  Form eines feinkristallinischen, farblosen Nie  derschlages zur     Abscheidung    gebracht. Die  auf diese Weise erhaltene     2-Oxy-3,6-dijod-          pyridin-6-karbonsäure    wird durch Umkristal  lisation aus viel heissem     Amylalkohol    ge  reinigt.

   Sie bildet farblose, zu Sternchen an  geordnete, kleine     Nädelchen,    die sich beim       Erhitzen    von 2400 an verfärben, um sich  bei     -$72         .        unter        Jödäbsclieidäng    zu zersetzen.  Die Säure ist unlöslich in kaltem Wasser,  schwer löslich in heissem Wasser und heissem  Alkohol und bildet leicht lösliche     Alkalisalze.          Beispiel   <I>2:</I>  18,3     gr        2-Oxypyridin-5,6-dikarbonsäure     werden wie im Beispiel 1 unter wiederholtem  Ansäuern und     Alkalischmachen    des Reak  tionsgemisches jodiert.

   Beim     jedesmaligen     Ansäuern wird Kohlensäure in Freiheit ge  setzt. Das erhaltene Endprodukt ist identisch    mit der im Beispiel 1 beschriebenen     2-Oxy-          3,5-dijodpyridin-6-karbonsäure.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung der 2-Oxy- 3,5-dijodpyridin-6-karbonsäure, "-dadurch ge kennzeichnet, dass 'man auf eine Verbindung der Formel EMI0002.0025 wobei g einen durch Jod ersetzbaren Rest bedeutet, in alkalischer Lösung Jod einwirken lässt, das Reaktionsgemisch in der- Siedehitze ansäuert und das angesäuerte Reaktionsge misch wiederholt alkalisch macht und darauf wieder ansäuert. Die neue Verbindung bildet farblose, zu Sternchen angeordnete, kleine Nädelchen, die sich beim Erhitzen von 2400 an ver färben und sich bei 272 unter Jodabscheidung zersetzen.

   Sie ist unlöslich in kaltem Wasser, schwer löslich in heissem Wasser und heissem Alkohol und bildet leicht lösliche Alkalisalze.