CH178540A - Verfahren zur Herstellung von 3.4.5.6-Tetrachlor-2-amino-1-oxybenzol. - Google Patents

Description

  verfahren zur Herstellung von     3.4.5.6-Tetracvlor-2-amino-l-ogybenzol.       Nach     Th.        Zincke    (Berichte 21     [1888],    2724)  soll durch     Chlorierung    von     2-Amino-l-oxy-          benzolchlorhydrat    in Eisessig das     Tetrachlor-          2-amino-l-oxybenzol    entstehen.

   Die Unter  suchung ergab jedoch, dass es sich bei dem  analysierten Produkt nicht um einen einheit  lichen Körper handelt, sondern um ein Ge  inisch der salzsauren Salze von verschieden  hoch chlorierten     o-Aminophenolen.    Das     Tetra-          chlor-o-aminophenol    hat     Zinche    nicht in Hän  den gehabt. Später erwähnen noch     Bures     und     Havlinova    (C. 1929, 11, 1403) die Ge  winnung von     Tetrachlor-o-aminophenol    als  Nebenprodukt bei der     Verseifung    von     Tetra-          chloracetyl-o-anisidin    mit Natronlauge.

   Ein  technisches Verfahren zur Herstellung von       Tetrachlor-2-amino-l-oxybenzol    hat sich auf  Grund dieser     Vorliteratur    nicht aufbauen  lassen.  



  Wie nun gefunden wurde, lässt sich das  B . 4 . 5 .     6-Tetrahalogen-2-arnino-l        -oxybenzol     in sehr guter Ausbeute und Reinheit teeh-         nisch    herstellen, wenn man das leicht zugäng  liche     3.4.6-Trichlor-2-amino-l-oxybenzol     durch Behandeln mit     Phosgen    in" das ent  sprechende     Oxazolon    überführt, dieses durch       Chlorierung    in das     2-0$o-4.    5.     6.7-Tetrachlor-          benzoxazoldihydrid    (2 .3) umwandelt und  schliesslich den     Oxazolring    verseift.

   Man er  hält dann das bereits bekannte     3.4.5.6-          Tetrachlor-2-amino-l-oxyberrzol,    das als Zwi  schenprodukt für die Herstellung von Farb  stoffen und pharmazeutischen Präparaten  dient.    <I>Beispiel</I>  42,5 Teile     3.4.6-Trichlor-2-amirio-l-oxy-          benzol    werden in einer Lösung von 8 Teilen  festen     Natriumhydroxydes    in 1600 Teilen  Wasser gelöst, worauf bei 0-5   so lange       Phosgen    eingeleitet wird, bis nichts     diazo-          tierbares    mehr vorhanden ist.

   Das ausge  schiedene 2 -     Oxo    - 4.5.7 -     trichlorbenzoxazol-          dihydrid    (2.3) wird abgesaugt und mit Was-           ser    gewaschen. Die erhaltene Paste wird in  einer Lösung von 18 Teilen     Natriumcarbonat     in 1150 Teilen Wasser heiss gelöst; alsdann  wird bei 20 -25 o Chlorgas bis zur deutlich  kongosauren Reaktion eingeleitet. Im Ver  lauf der     Ohlorierung    fällt das Reaktionspro  dukt aus.

   Nach beendeter     Chlorierung    wird  1 Stunde auf 80-85 o C erwärmt und dar  nach     Natriumcarbonat    eingestreut, bis Bril  lantpapier kräftig gerötet wird; hierauf wer  den 5 Teile     kristallisiertes        Natriumsulfit    zu  gegeben und schliesslich wird nach etwa  viertelstündigem Rühren filtriert. Das Filtrat  wird heiss     abgesäuert    bis zur schwach kongo  sauren Reaktion und das ausgeschiedene       2-Oxo-4.    5 . 6. 7     -tetrachlorbenzoxazoldihydrid     (2.3) abgesaugt.  



  Der erhaltene Körper wird mit einer Lö  sung von 28 Teilen festen     Natriumhydroxydes     in 750 Teilen Wasser 2 Stunden unter     Rück-          fluss    gekocht. Die Brühe wird dann mit Chlor-         wasserstoffsäure    bis zur ganz schwach kongo  sauren Reaktion versetzt, worauf das ausge  schiedene 3.4. 5.     6-Teti#aclilor-2-amino-l-oxy-          benzol    abgesaugt, gewaschen und getrocknet  wird. Die Ausbeute beträgt 44 Teile = etwa       90'/o        derTheorie,    bezogen auf das angewandte       Trichlor-2-amino-l-oxybenzol.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3.4.5.6- Teti-achlor-2-amino-l-oxybenzol, dadurch ge kennzeichnet, dass man 3.4.6-Trichlor-2- amino-l-oxybenzol mittelst Phosgen in das Oxazolon überführt, dieses durch Chlorieren in das 2-Oxo-4.5..6.7-tetrachlorbeiizoxazol- dihydrid (2.3) umwandelt und den Oxazol- ring verseift.