CH179655A - Verfahren zur Herstellung von 4.4'-Dimethyl-dibenzothiazyldisulfid. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung von     4.4'-Dimethyl-dibenzotliiazyldisulfid.       Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein  Verfahren zur Herstellung von     4.4'-Di-          inethyl-dibenzothiazyldisulfid,    welches     4a-          durch    gekennzeichnet ist,     dass    man     2-Mer-          kapto-4-methylbenzothiazol    mittelst Chlor  säure oder einem     wasserlöslichen    Salz     der-          .selben    in wässerigem Medium oxydiert.

   Die  Oxydation wird zweckmässig in Anwesenheit       solcher    Verbindungen durchgeführt, welche  imstande sind, die Chlorsäure zu einer nie  drigeren Oxydationsstufe zu reduzieren.  



  Die so erhaltene Verbindung     isst    bereits       bekannt    und soll als Hilfsstoff für die       Crummiindusti,ie    Verwendung finden.  



       Be'isp'iel   <I>1:</I>  108,4 kg     ?-Merkapto-4-Methyl-benzo-          thiazol    werden in 800 Liter Wasser suspen  diert, worauf man 1.5 kg     Natriumchlorat    und  0,2 kg     Osmrumtetroxyd    zufügt. Dann wird  unter     Rüükfluss    zirka 30 Stunden gekocht.  Das Oxydationsprodukt 4,4'-Dimethyl-di-         benzothiazyldisulfid    wird     abfiltriert.    Die  Ausbeute ist quantitativ.  



  <I>Beispiel 2:</I>  108,4 kg     2-Merl@apto-4-methyl-benzothi-          azol    werden mit 1000 Liter 25 %     iber    Schwe  felsäure oder der gleichen Menge     25%iger     Salpetersäure, sowie mit einer Lösung von  15 kg     Natriumchlorat    in Wasser versetzt und  die Mischung bei 25   30 Stunden verrührt.  Die Ausbeute an     4,4'-D        imethyl-dibenzothi-          azyldisulfid    ist fast quantitativ. Oxydiert  man unter Zusatz von     Natriumnitrit    (siehe  Beispiel 4), so kann mit einer Säure von  wesentlich herabgesetzter Konzentration ge  arbeitet werden.  



  <I>Beispiel 3:</I>       5.1,2    kg     2-Merkapto-4-methylbenzothiazol     werden mit 650 Liter 2,5     %iger    Salzsäure und  8 kg     Natrium-chlorat    versetzt und bei<B>80'</B>  verrührt. Die Umwandlung in 4,4'-Dimethyl-           dibenzothiazyldisulfid    in fast quantitativer  Ausbeute ist in 4 Stunden     beendet.    Bei Ver  wendung eines .der     erwähnten    Hilfsstoffe  kann man schon bei niedriger- Temperatur ein  gleich günstiges Ergebnis erzielen.  



  <I>Beispiel</I>     I:     In 1000 Liter einer 3 %     igen    Salzsäure  werden 108,4 kg     2-Merkapto-4-methyl-benzo-          thiazol    eingetragen, 15 kg     Natriumchlorat     zugegeben und allmählich 7,5 kg Natrium  nitrit in Wasser gelöst durch ein in die Re  aktionsflüssigkeit eintauchendes Einleitungs  rohr     zugetropft,    wobei eine     Temperatur    von  30 bis 40' eingehalten wird. Die Oxydation  ist in einigen     Stunden    beendet.

   Ohne Zusatz  von     Natriumnitrit    tritt sie unter sonst glei  chen Bedingungen     beträchtlich    langsamer ein,  wie aus Beispiel ? ersichtlich ist. Die Aus  beute an     4.4'-Dimethyldibenzothiazyldisul-          fid    ist fast quantitativ.  



  <I>Beispiel 5:</I>  108,4 kg     2-Merkapto-4-methylben:zothi-          azol    werden mit 900     Liter    Wasser, in dem  <B>100</B> kg     kristallisierte        Oxalsäure    gelöst sind,  verrührt, worauf man eine     wässerige    Lösung  von 16 kg N     atriumchlorat    zugibt und die  Temperatur auf 35   hält.

   Tropft man nun  allmählich eine Lösung von 7,5 kg     Nat.rium-          nitrit    in Wasser in die Mischung ein, so setzt  eine kräftige Oxydation sofort ein, welche in  etwa 8     .Stunden    beendet ist, während ohne  Zusatz von     Natriumnitrit    nach 8 Stunden  nur ein Teil des     Ilerkapto-benzothiazols    oxy  diert ist. Die Ausbeute an     4,4'-Dimethyl-di-          benzothiazyldisulfid    ist fast quantitativ.  



       Beispiel     108,4 kg     2-Merkapto-4-methylbenzothi-          azol    werden mit 1000 Liter 10 %     iger    Salz-    säure bei gewöhnlicher Temperatur verrührt,  16 kg     Natriumchlorat,    in etwas     Waisser    ge  löst, zugesetzt und langsam 15 kg     Natrium-          bisulfit,    in Wasser gelöst,     zugetropft.    Die  Oxydation zum 4,     4'-Dimethyl-dibenzothi-          azyldisulfid    erfordert 5 bis 6 Stunden. Die  Ausbeute ist     praktisch    quantitativ.

   Ohne Zu  satz von     Bisulfit    ist die Oxydation nach der  angegebenen Zeit nur teilweise eingetreten.  <I>Beispiel 7:</I>  54,2 kg     2-Merkapto-4-methylbenzothiazol     werden mit 200 Liter Wasser versetzt, 6,4 kg  freie Chlorsäure in zirka     9%iger    wässeriger  Lösung, sowie 50 Liter 30%ige Salzsäure  zugegeben und bei 35 bis 40   verrührt.  Dann wird eine Lösung von 3,75 kg Natrium  nitrit in Wasser     zugetropft    und bei 35 bis  40   nachgerührt. Auch in diesem Falle tritt  fast quantitative Bildung von 4 .     4'-Dimethyl-          dibenzothiazyl.disulfid    ein.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 4.4'-Di- methyldibenzothiazyl.disulfid, dadurch ge kennzeichnet, dass man 2-Merkapto-4-methyl- benzothiazol mittelst Chlorsäure oder einem wasserlöslichen Salz derselben in wässerigem Medium oxydiert. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die. Umsetzung in Anwesenheit solcher Verbindungen durch führt, die fähig sind, die Chlorsäure zu einer niedrigeren Oxydationsstufe zu reduzieren.