CH179656A - Verfahren zur Herstellung von 6.6'-Dimethyl-dibenzothiazyldisulfid. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     6.6'-Dimethyl-dibenzothiazyldisulfid.       Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein  Verfahren zur Herstellung von     6.6'-Di-          methyl-dibenzothiazyldisulfid,    welches da  durch gekennzeichnet ist, dass man     2-Mer-          kapto-6-methyl-benzothiazol    mittelst Chlor  säure oder einem wasserlöslichen Salz der  selben in wässerigem Medium oxydiert. Die  Oxydation wird zweckmässig in Anwesenheit  solcher Verbindungen durchgeführt, welche  im Stande sind, die Chlorsäure zu einer  niedrigeren Oxydationsstufe zu reduzieren.  



  Die so erhaltene Verbindung ist bereits  bekannt und soll als Hilfsstoff für die       Gummiindustrie    Verwendung finden.  



  <I>Beispiel 1:</I>  108,4 kg     2-Merkapte-6-methyl-benzo-          thiazol    werden     in    800     Liter    Wasser suspen  diert,     worauf    man 15 kg     Natriumchlorat    und       #0$    kg     Osmiumtetrozyd    zufügt. Dann wird       'Rüekfluss    zirka 30 Stunden gekocht.       Das        Oxydationsprodukt    6.6'-Dimethyl-di-         benzothiazyldisulfid    wird     abfiltriert.    Die  Ausbeute ist quantitativ.  



  <I>Beispiel 2:</I>  108,4 kg     2'Merkapto-6-methyl-benzo-          thiazol    werden mit 1000 Liter 25 %     -iger     Schwefelsäure oder der gleichen Menge 25     %-          iger    Salpetersäure, sowie mit einer Lösung  von 15 kg     Natriumchlorat    in Wasser ver  setzt und .die Mischung bei 25   30 Stunden  verrührt. Die Ausbeute an     6.6'-Dimethyl-          dibenzothiazyldisulfid    ist fast quantitativ.  Oxydiert man unter Zusatz von     Natriumni-          trit    (siehe Beispiel 4), so kann mit einer  Säure von wesentlich herabgesetzter Kon  zentration gearbeitet werden.  



  <I>Beispiel 3:</I>  54,2 kg     2-Merkapto-6-methyl-benzothi-          azol    werden mit 650 Liter 2,5     %iger    Salz  säure und 8 kg     Natriumchlorat    versetzt und  bei<B>80'</B>     verrührt.    Die Umwandlung in 6. 6'-           Dimethyl-dibenzothiazyldisulfid    in fast  quantitativer Ausbeute ist in 4 Stunden be  endet. Bei Verwendung eines der     erwähnten     Hilfsstoffe kann man schon bei niedriger  Temperatur ein gleich günstiges Ergebnis er  zielen.  



  <I>Beispiel 4:</I>       In    1000 Liter einer     3%igen    Salzsäure  werden 108,4 kg     2-blerkapto-6-methyl-benzo-          thiazol    eingetragen, 15 kg     Natriumchlorat     zugegeben und allmählich 7,5 kg     Natrium-          2D     in Wasser gelöst durch ein in die Re  aktionsflüssigkeit eintauchendes Einleitungs  rohr     zugetropft,    wobei eine Temperatur von  30 bis 40' eingehalten     wird..    Die Oxydation  ist in einigen Stunden beendet.

   Ohne Zusatz  von     Natriumnitrit    tritt sie unter sonst glei  chen Bedingungen beträchtlich langsamer  ein, wie aus Beispiel 2 ersichtlich ist. Die  Ausbeute an     6.6'-Dimethyldiberwzothiazyl-          disulfid    ist fast quantitativ.  



  <I>Beispiel 5:</I>  108,4 kg     2-Merkapto-6-methyl-benzo-          thiazol    werden mit 900 Liter Wasser, in dem  100 kg kristallisierte     Oxalsäure    gelöst sind,  verrührt, worauf man eine wässerige Lösung  von 16 kg     Natriumehlorat    zugibt und die  Temperatur auf 35   hält.

   Tropft man nun  allmählich eine Lösung von 7,5 kg     Natrium-          7    in Wasser in die Mischung ein, so setzt  eine kräftige     Oxydation    sofort ein, welche in  etwa 8 Stunden beendet ist, während     ohne-          Zusatz    von     Natriumnitrit    nach 8 Stunden  nur ein Teildes     Merkapto-benzothiazols    oxy  diert ist. Die Ausbeute an 6.     6'-Dimethyl-di-          benzothiazyldisulfid    ist fast quantitativ.  



  <I>Beispiel ö:</I>  108,4 kg     2-Merkapto-6-methyl-benzo-          thia.zol    werden mit 1000 Liter 10%iger Salz-    säure bei gewöhnlicher Temperatur     verrührt,     16 kg     Natriumchlorat,    in etwas Wasser ge  löst, zugesetzt und langsam 15 kg     Natrium-          bisulfit,    in Wasser gelöst,     zugetropft.    Die  Oxydation zum     6.6'-Dimethyl-dibenzothi-          azyldisulfid        erfordert    5 bis 6 Stunden. Die  Ausbeute ist praktisch quantitativ.

   Ohne Zu  satz von     Bisulfit    ist die Oxydation nach der  angegebenen Zeit nur teilweise eingetreten.  <I>Beispiel 7:</I>  54,2 kg     2-Merlkapto-6-methylbenzothiazol     werden mit 200 Liter Wasser versetzt, 6,4 kg  freie Chlorsäure in zirka 9%iger wässeriger  Lösung, sowie 50 Liter 30%ige Salzsäure  zugegeben und bei 35 bis 40   verrührt. Dann  wird eine Lösung von 3,75 kg     Natriumnitrit     in Wasser     zugetropft    und bei 35 bis 40'  nachgerührt. Auch in diesem Falle tritt fast  quantitative Bildung von     6.6'-Dimethyl-di-          benzothiazyl-,disulfid        ein.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 6. 6'-Di- methyl-dibenzothiazyldisulfid, dadurch ge kennzeichnet, dass man 2-Merkapto-6-methyl- benzothiazol mittelst Chlorsäure oder einem wasserlöslichen Salz derselben in wässerigem Medium oxydiert. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Anwesenheit solcher Verbindungen durch führt, die fähig sind, die Chlorsäure zu einer niedrigeren Oxydationsstufe zu reduzieren.