CH179657A - Verfahren zur Herstellung von 4.4'-Dichlor-dibenzothiazyldisulfid. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     4.4'-Diehlor-dibenzothiazyldisulfid.       Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein  Verfahren zur Herstellung von     4.4'-Dichlor-          dibenzothiazyldisulfid,    welches dadurch ge  kennzeichnet ist, dass     rnan        2-Merkapto-4-eblor-          benzothiazol        mittelst    Chlorsäure oder einem  wasserlöslichen Salz derselben in wässerigem  Medium oxydiert. Die Oxydation wird zweck  mässig in Anwesenheit solcher Verbindungen  durchgeführt, welche im Stande sind, die  Chlorsäure zu einer niedrigeren Oxydations  stufe zu reduzieren.  



  Die so erhaltene Verbindung ist bereits       Lekannt    und soll als     Hilfsstoff    für die Gummi  industrie Verwendung finden.  



  <I>Beispiel 1:</I>  120,7 kg     2-Merkapto-4-chlor--benzöthiazol     werden in 800 1 Wasser suspendiert, worauf       nian    15 kg     Natriumchlorat    und 0,2 kg 0s-  
EMI0001.0013     
  
    'miumtetroxyd <SEP> zufügt. <SEP> Darin <SEP> wird <SEP> unter <SEP> Rück  @f$issairka30Stundengekocht. <SEP> Das <SEP> Oxydations  pi:adyikt <SEP> 4.4'-Dichlor-dibenzothiazyldisulfid
<tb>  wird <SEP> <B>#l</B>fitriert. <SEP> Die <SEP> Ausbeute <SEP> ist <SEP> quantitativ.

         <I>Beispiel, 2:</I>  120,7 kg     2-Merkapto-4-chlor-benzothiazol          werden        mit        1000    1     25%iger        Schwefelsäure          oderder#gleichenMenge250;oigerSalpetersäure,     sowie mit einer Lösung von 15 kg Natrium  chlorat in Wasser versetzt und die Mischung  bei 25 0 30 Stunden verrührt. Die Ausbeute  an     4.4'-Dichlor-dibenzothiazyldisrrlfid    ist fast  quantitativ. Oxydiert man unter Zusatz von       Natriumnitrit    (siehe Beispiel 4), so kann mit  einer Säure von wesentlich herabgesetzter  Konzentration gearbeitet werden.  



       Beispiel   <I>3:</I>  60,8 kg     2-11I'        erkapto-4-chlor-benzothiazol          werden        mit        650    1     2,5%iger        Salzsäure        und     8 kg     Natriumchlorat    versetzt und bei<B>801</B>  verrührt. Die Umwandlung in     4.4'-Dichlor-          dibenzothiazyldisulfid    in fast quantitativer  Ausbeute ist in 4 Stunden beendet. Bei Ver  wendung eines der erwähnten Hilfsstoffe kann  man schon bei niedriger Temperatur ein  gleich günstiges Ergebnis erzielen.

        <I>Beispiel 4:</I>  In 1000 1 einer     3ojoigen    Salzsäure werden  120,7 kg     2-Merkapto-4-chlor-benzothiazol    ein  getragen, 15 kg     Natriumchlorat    zugegeben  und allmählich 7,5 kg     Natriumnitrit    in     l#r'asser     gelöst durch ein in die Reaktionsflüssigkeit  eintauchendes Einleitungsrohr     zugetropft,    wo  bei eine Temperatur von 30-40o eingehalten  wird. Die Oxydation ist in einigen Stunden  beendet. Ohne Zusatz vor)     Natriumnitrit    tritt  sie unter sonst gleichen Bedingungen be  trächtlich langsamer ein, wie aus     Beipiel    2  ersichtlich ist.

   Die Ausbeute an     4.4'-Dichlor-          dibeiizothiazyldisulfid    ist fast quantitativ.  <I>Beispiel 5:</I>  120,7 kg     2-Alerkapto-4-clilor-benzothiazol     werden mit 900 1 Wasser, in dem 100 kg  kristallisierte     Oxalsäure    gelöst sind, verrührt,  worauf man eine wässerige Lösung von 16 kg       Natriumchlorat    zugibt und die Temperatur  auf<B>35'</B> hält.

   Tropft man nun allmählich  eine Lösung von 7,5 kg     Natriumnitrit    in  Wasser in die Mischung ein, so setzt eine  kräftige Oxydation sofort ein, welche in etwa  8 Stunden beendet ist, während ohne Zusatz  von     Natriumnitrit    nach 8 Stunden nur ein  Teil des     Merkapto-benzothiazols    oxydiert ist.  Die Ausbeute an     4.4'-Dichlor-dibeiizothiazyl-          disrilfid    ist fast quantitativ.  



  <I>Beispiel 6:</I>  108,4 kg     2-Merkapto-4-chlor-beiizothiazol     werden mit<B>1000</B> 1 10%iger Salzsäure bei  gewöhnlicher Temperatur verrührt, 16 kg       Natriumchlorat,    in etwas Wasser gelöst, zu  gesetzt und langsam 15 kg     Natriumbisulfit,       in Wasser gelöst,     zugetropft.    Die Oxydation  zum     4.4'-Dichlor-dibei)zothiazyldisulfid    , er  fordert 5-6 Stunden. Die     Ausbeute    ist  praktisch quantitativ. Ohne Zusatz von     Bi-          sulfit    ist die Oxydation nach der angegebenen  Zeit nur teilweise eingetreten.  



  <I>Beispiel 7:</I>  60,3 kg     2-Mei-kapto-4-chlor-benzothiazol     werden mit 200 1 Wasser versetzt, 6,4 kg  freie Chlorsäure in zirka     9o/oiger    wässeriger  Lösung sowie 50 1     30oioige    Salzsäure zuge  geben und bei 35-40o verrührt. Darin wird  eine Lösung von 3,75 kg     Natriumnitrit    in  Wasser     zugetropft    und bei 35-40o nachge  rührt. Auch in diesem Falle tritt fast quanti  tative Bildung von     4.4'-Dicblor-dibenzothia-          zyldisulfid    ein.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 4.4'-Di- chlor-diberizothiazyldisiilfid, dadurch gekenn zeichnet, dass man 2-Merkapto-4-chlor-benzü- thiazol mittelst Chlorsäure oder einem wasser löslichen Salz derselben in wässerigem Me dium oxydiert. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Anwesenheit solcher Verbindungen durch führt, die fähig sind, die Chlorsäure zu einer niedrigeren Oxydationsstufe zu reduzieren.