CH179658A - Verfahren zur Herstellung von 6.6'-Dichlor-dibenzothiazyldisulfid. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     6.6'-Dichlor-dibenzothiazyldisulfid.       Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein  Verfahren zur Herstellung von     6.6'-Dichlor-          dibenzothiazyldisulfid,    welches dadurch ge  kennzeichnet ist, dass man     2-@lerkapto-6-          chlor-benzothiazol    mittelst Chlorsäure oder  einem wasserlöslichen Salz derselben in wäs  serigem Medium oxydiert. Die     Oxydation     wird zweckmässig in Anwesenheit solcher  Verbindungen durchgeführt, welche imstande  sind, die Chlorsäure zu einer niedrigeren  Oxydationsstufe zu reduzieren.  



  Die so erhaltene Verbindung ist bereits  bekannt und soll als Hilfsstoff für die  Gummiindustrie Verwendung finden.  



  <I>Beispiel 1:</I>  <B>120,7</B> kg     2-Merkapto-6-chlor-benzo-thiazol     werden in 800 Liter Wasser suspendiert,  worauf man I5 kg     Natriumchlorat    und  9,2 kg     Osmiumtetrogyd    zufügt. Dann wird       unter        Rückfluss    zirka 30 Stunden gekocht.  Das Oxydationsprodukt 6.6'-Diclilor-di-         benzothioazyldisulfid    wird     abfiltriert.    Die  Ausbeute ist quantitativ.  



  <I>Beispiel 2:</I>  <B>120,7</B> kg     2-Merkapto-6-chlor-benzothiazol     werden mit<B>1000</B> Liter 25 %     iger    Schwefel  säure oder der gleichen Menge     25%iger     Salpetersäure, sowie mit einer Lösung von  15 kg     Natriumchlorat    in Wasser versetzt  und die Mischung bei 25   30 Stunden ver  rührt. Die Ausbeute an     6.6'-Dichlor-di-          benzothiazyldisulfid    ist fast     quantitativ.     Oxydiert man unter Zusatz von Natrium  nitrit (siehe Beispiel 4) so kann mit einer  Säure von wesentlich herabgesetzter Kon  zentration gearbeitet werden.  



  <I>Beispiel 3:</I>  60,3 kg     2-Merkapto-6-chlor-benzothiazol          werden    mit 650 Liter 2,5 %     iger    Salzsäure  und 8 kg     Natriumchlorat    versetzt und bei  80   verrührt. Die Umwandlung in 6. 6'-Di-           chlor-dibenzothiazyldisulfid    in fast quanti  tativer Ausbeute ist in 4 Stunden beendet.  Bei Verwendung eines der erwähnten Hilfs  stoffe kann man schon bei niedriger Tem  peratur ein gleich günstiges Ergebnis er  zielen.  



  <I>Beispiel</I>  In 1000. Liter einer M gen     igen    Salzsäure  werden<B>120,7</B> kg     2-Merkapto-6-chlor-benzo-          thiazol    eingetragen, 15 kg     Natriumchlorat     zugegeben. und allmählich 7,5 kg Natrium  nitrit     in.    Wasser gelöst durch ein in die Re  aktionsflüssigkeit eintauchendes Einleitungs  rohr     zugetropft,    wobei eine Temperatur von  30 bis 40   eingehalten wird. Die Oxydation  ist in einigen     Sunden    beendet. Ohne Zu  satz von     Natriumnitrit    tritt sie unter sonst  gleichen     Bedingungen    beträchtlich langsamer  ein, wie aus Beispiel 2 ersichtlich ist.

   Die  Ausbeute an     6.6'-Dichlor-dibenzothiazyl-          disulfid    ist fast quantitativ.  



  <I>Beispiel 5:</I>  120,7 kg     2-Merkapto-6-chlor-benzothiazol     werden mit 900 Liter Wasser, in dem 100 kg  kristallisierte     Oxalsäure    gelöst sind, ver  rührt, worauf man eine wässerige Lösung  von 16 kg     Natriumchlorat    zugibt und die       Temperatur    auf 35   hält. Tropft man nun  allmählich eine Lösung von 7,5 kg Natrium  nitrit in Wasser in die Mischung ein, so  setzt eine kräftige Oxydation sofort ein,  welche in etwa 8 Stunden beendet ist, wäh  rend- ohne Zusatz von     Natriumnitrit    nach  8 Stunden nur ein Teil des     Merkapto-benzo-          thiazols    oxydiert ist.

   Die Ausbeute an 6.     6'-          Dichlor-dibenzothiazyldisulfid    ist fast quan  titativ.  



  <I>Beispiel 6:</I>  108,4 kg     2-Merkapto-6-chlor-benzothiazol     werden mit 1000 Liter     10%iger    Salzsäure    bei gewöhnlicher Temperatur verrührt, 16 kg       Natriumchlorat,    in etwas Wasser gelöst, zu  gesetzt und langsam 15 kg     Natriumbisulfit,     in Wasser gelöst,     zugetropft.    Die Oxydation  zum     6.6'-Dichlor-dibenzothiazyldisulfid    er  fordert 5 bis 6 Stunden. Die Ausbeute ist  praktisch quantitativ. Ohne Zusatz von     Bi-          sulfit    ist die Oxydation nach der angegebe  nen Zeit nur teilweise eingetreten.  



  <I>Beispiel 7:</I>  60,3 kg     2-Merkapto-6-methyl-benzothiazol     werden mit 200 Liter Wasser versetzt.  6,4 kg freie Chlorsäure in zirka 9%iger  wässeriger Lösung, sowie 50 Liter 30     %        ige     Salzsäure zugegeben und bei 35 bis 40   ver  rührt. Dann wird eine Lösung von 3,75 kg       Natriumnitrit    in Wasser     zugetropft    und bei  35 bis 40   nachgerührt. Auch in diesem  Falle tritt fast quantitative Bildung von  6     .6'-Dichlor-dibenzothiazyldisulfid    ein.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 6. 6'-Di- chlor-dibenzothiazyldisulfid, dadurch ge kennzeichnet, dass man 2-Merkapto-6-chlor- benzothiazol mittelst Chlorsäure oder einem wasserlöslichen Salz derselben in wässeri gem Medium oxydiert. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, daB man die Umsetzung in Anwesenheit solcher Verbindungen durch führt, die fähig sind, die Chlorsäure zu einer niedrigeren Oxjrdationsstufe zu redu zieren.