CH186450A - Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Reptaearbocyaninfarbstof%s. Die unsymmetrischen Heptacarbocyanine waren bisher nicht zugänglich. Es wurde gefunden, dass sie sich vorteilhaft in einem Zweiphasenverfahren aus Pentamethinver- bindungen darstellen lassen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Ver fahren zur Herstellung eines unsymmetri schen Heptaearbocyaninfarbstoffes, wonach äquivalente Mengen von p-TolucIiinaldin.- jodäthylat und eines Salzes eines substituier ten Diamino-pentadiens von der allgemeinen Formel
EMI0001.0012
worin R, Aryl, R" Wasserstoff oder ein organisches Radikal, X einen Säurerest be deuten, in Gegenwart eines alkalischen Kon densationsmittels zur Reaktion gebracht wer den,
der dabei entstehende Hegamethinfarb- stoff abgeschieden und mit der äquivalenten Menge 2-Methylbenzthiazoljodäthylat in Ge genwart eines alkalischen Kondensationsmit- tels zum unsymmetrischen Heptacarbocyanin, dem 1,1' - Diäthyl - 6 - methylcIiinobenzthio- heptacarbocyaninjodid, umgesetzt wird. Der Farbstoff kristallisiert aus Alkohol in grü nen Nadeln.
Als geeignete alkalische Kondensations mittel werden beispielsweise genannt: Pyri- din, Piperidin, Alkylamine, Äthanolamine und Natriumäthylat. Die Reaktion kann beispielsweise in alkoholischer Lösung vor genommen werden.
Als Salz eines substituierten Diamino- pentadiens der oben angegebenen allgemeinen Formel kann beispielsweise ein a-N-Methyl- phenylamido <I>-</I> e <I>-</I> N - methylphenylimido <I>- a-</I> y- pentadienhydrobromid verwendet werden.
Das Kondensationsmittel wird vornehmlich in einer Menge verwendet, die oder Menge der angewandten Base höchstens äquivalent ist, weil mit zunehmender Menge des Konden- sationsmittels die Bildung des symmetrischen Farbstoffes begünstigt wird, von dem das Zwischenprodukt gewöhnlich durch physika lische Mittel (Kristallisation, Auskochen) getrennt werden muss.
Die für die Reaktion geeignetste Menge an Kondensationsmitteln kann leicht durch Versuche ermittelt wer den. Kondensationsmittel, welche unter Um ständen im Überschuss angewandt werden können, so dass trotzdem die Bildung des Zwischenproduktes in genügender Ausbeute erfolgt, sind tertiäre zyklische Amine. Auch bei Verwendung von Pyridin oder ähnlichen Kondensationsmitteln, welche gleichzeitig als Lösungsmittel dienen, kann natürlich das Kondensationsmittel im Überschuss verwen det werden.
Es ist ratsam, von Anilidver- bindungen mehr als die der Base äquivalente Menge zu. verwenden, vornehmlich verwendet man einen Überschuss von mehr als 10,%, um möglichst die unerwünschte Bildung des symmetrischen Farbstoffes zu vermeiden.
<I>Beispiel:</I> Zur Herstellung von 1,1' - Diäthyl - 6 - methylchinobenzthioheptacarbocyaninjodid der Formel
EMI0002.0026
wird ein Gemisch von 4 g p-ToluchinaIdin- jodäthylat, 5 g a-N-Methylphenylamido-a-N- methylphenylimido- <I>a - y</I> -pentadienhydrobro- mid in 25 cm' Alkohol bis zur Lösung er hitzt, und nach Zusatz von 1 cm' Diäthyl- amin gegen 5 Stunden auf<B>100'</B> erhitzt.
Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt abgesaugt und aus wenig heissem Alkohol umkristallisiert. Beim Erkalten kristallisiert der Farbstoff (Zwischenprodukt) der wahr scheinlichen Formel
EMI0002.0039
in grünen Kristallen aus. Absorptions <U>maximum</U> -6050 AE.
2 g des oben erhaltenen Farbstoffes (Zwi schenprodukt) werden mit 1,5 g 2-Methyl- benzthiazoljodäthylat in 10 em@ siedendem Alkohol gelöst und allmählich unter weite rem Sieden mit zirka 3 em@ 3 % Natrium enthaltender Natriumäthylatlösung bis zur grünblauen Färbung versetzt.
Aus Alkohol kristallisiert das gewonnene 1,1'-Diäthyl-6- methylchinobenzthioheptacarbocyaninjodid in grünen Nadeln.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines unsym metrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes, da- durch gekennzeichnet, dass äquivalente Men gen von p-Toluchinaldinjodäthylat und eines Salzes eines substituierten Diamino-penta- diens von der allgemeinen Formel EMI0002.0063 worin R, Aryl, R2 Wasserstoff oder ein organisches Radikal, X einen Säurerest be deuten,in Gegenwart eines alkalischen Kon- densationsmittels zur Reaktion gebracht wer den, der dabei entstehende Hegamethinfarb- stoff abgeschieden und mit der äquivalenten Menge 2-Methylbenzthiazoljodäthylat in Ge- genwart eines alkalischen Kondensationsmit tels zum unsymmetrischen Heptacarbocyanin, dem 1,1' - Diäthyl - 6 - methylchinobenzthio- heptacarbocyaninjodid umgesetzt wird. Der so erhaltene Farbstoff kristallisiert aus Alkohol in grünen Nadeln. UNTERANSPRüCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass, das p-Toluchinaldin- jodäthylat mit a-N-Methylphenylamido- a <I>-</I> N - methylphenylimido -<I>a - y</I> -pentadien- hydrobromid in Alkohol unter Zusatz von Diäthylamin zum Sieden erhitzt wird,und das dabei gebildete Zwischenprodukt in Alkohol mit 2-Methylbenzthiazoljod- äthylat unter Zusatz von Natriumäthylat zu der Verbindung 1,1'-Diäthyl-6-methyl- chinobenzthioheptacarbocyaninjodid kon densiert wird. 2.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel Piperidin verwendet wird. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel Pyridin verwendet wird. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel ein Alkylamin verwen det wird. 5.Verfahren nach Patentanspruch; dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon- densationsmittel ein Äthanolamin verwen det wird. 6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon- densationsmittel Natriumäthylat verwen det wird. 7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in alko- boliseher Lösung vorgenommen wird.
Applications Claiming Priority (3)
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