CH186451A - Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes. Die unsymmetrischen Heptacarbocyanine waren bisher nicht zugänglich. Es wurde gefunden, daB sie sich vorteilhaft in einem Zweiphasenverfahren aus Pentamethinver- bindungen darstellen lassen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Ver fahren zur Herstellung eines unsymmetri schen Heptacarbocyaninfarbstoffes, wonach äquivalente Mengen von 2-Methyl-benzthia- zol-jodäthylat und eines Salzes eines substi tuierten Diamino-pentadiens von der allge meinen Formel
EMI0001.0013
worin R, Aryl, R2 Wasserstoff oder ein organisches Radikal, X einen Säurerest be deuten, in Gegenwart eines alkalischen Kon densationsmittels zur Reaktion gebracht wer den,
der dabei entstehende Hegamethinfarb- stoff abgeschieden und mit der äquivalenten Menge 2-Methyl-tetrahydro-ss-naphtthiazol- jodäthylat in Gegenwart eines alkalischen Kondensationsmittels zum unsymmetrischen Heptacarbocyanin, dem 1,1'-Diäthylbenzthio- 4',5' - tetrahydrobenzobenzthioheptacarbocya- ninjodid, umgesetzt wird.
Der Farbstoff kristallisiert aus Alkohol als grünes Kristall- pulver aus.
Als geeignete alkalische Kondensations- mittel werden beispielsweise genannt: Pyri- din, Piperidin, Alkylamine, Äthanolamine und Natriumäthylat. Die Reaktion kann bei spielsweise in alkoholischer Lösung vorge nommen werden.
Als Salz eines substituierten Diaminopen- tadiens .der oben angegebenen allgemeinen Formel kann beispielsweise ein a-(N-methyl- phenylamido) -s- (N-methyl - phenylimido)-,c- y-pentadienbromid verwendet werden.
Das Kondensationsmittel wird vornehmlich in einer Menge verwendet, die der Menge der angewandten Base höchstens äquivalent ist, weil mit zunehmender Menge des Konden sationsmittel die Bildung des symmetrischen Farbstoffes begünstigt wird, von dem das Zwischenprodukt gewöhnlich durch physi kalische Mittel (Kristallisation, Auskochen) getrennt werden, muss.
Die für .die Reaktion geeignetste Menge an Kondensationsmitteln kann leicht durch Versuche ermittelt werden. Kondensationsmittel, welche unter Umstän den im Überschuss angewandt werden können, so dass trotzdem die Bildung des Zwischen produktes in genügender Ausbeute erfolgt, sind tertiäre zyklische Amine. Auch bei Verwendung von Pyridin oder ähnlichen Kondensationsmitteln, welche gleichzeitig als Lösungsmittel dienen,
kann natürlich das Kondensationsmittel im Überschuss verwen det werden. Es ist ratsam, von Anilidver- bindungen mehr als die der Base äquivalente Menge zu verwenden, vornehmlich verwendet man einen Überschuss. von mehr als 10 % , um möglichst die unerwünschte Bildung des symmetrischen Farbstoffes zu vermeiden.
<I>Beispiel:</I> Der Farbstoff 1,1'-Diäthyl-benzthio-4',5'- tetrahydrobenzobenzthio - heptacarbocyanin- jodid von der Formel
EMI0002.0027
wird wie folgt hergestellt: 4 g 2-Methyl-benzthiazol-jodätbylat wer den mit 2 g a-(N-Methyl-phenylamido)-a- (N-methyl-phenylimdo)-a-y-pentadienbrQmid in 20 ema Alkohol unter Zusatz von zirka 1 em3 Triäthylamin bis zur tiefblauen Fär bung zum Sieden erhitzt.
Der . gebildete Hexamethinfarbstoff (Zwischenprodukt) der wahrscheinlichen Formel
EMI0002.0038
fällt auf Zusatz von 10 cm' etwa 2 galiumjodidlösung in grünen Flocken aus.
Absorptionsmaximum zirka 6350 AE. Sensibilisierungsmaximum 8150 AE. Sensibilisierungsbereich 6700 bis 8800 AE. 1 g des als Zwischenprodukt erhaltenen N-Äthyl-benzthio-hexamethin-N-methyl-ani- lidojodids werden mit 1,
5 g 2-Methyltetra- hydro-ss-naphKhiazol-jodäthylat in Alkohol unter Zusatz von zirka 1 em3 Diäthylamin gegen 5 Minuten zum Sieden erhitzt. Beim Erkalten. fällt das Farbstoffjodid als grü nes Kristallpulver aus.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines unsym metrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes, da durch gekennzeichnet, dass äquivalente Men gen von 21-Methyl-benzthiazol-jodäthylat und eines Salzes eines substituierten Diamino- pentadiens von der allgemeinen Formei EMI0002.0065 worin R,. Aryl, R2 Wasserstoff oder ein organisches Radikal,X einen Säurerest be- deuten, in Gegenwart eines alkalischen Kon densationsmittels zur Reaktion gebracht wer den, der dabei entstehende Hegamethinfarb- stoff abgeschieden und mit der äquivalenten Menge 2-Methyl-tetrahydro -ss- naphtthiazol- jodäthylat in Gegenwart eines alkalischen Kondensationsmittels zum unsymmetrischen Heptacarbocyanin, :dem 1,1'-Diäthylbenzthio- 4',5' - tetrahydrobenzobenzthioheptacarbocya- ninjodid, umgesetzt wird. Der so erhaltene Farbstoff kristallisiert aus Alkohol als grü nes Kristallpulver. UNTERANSPRÜCHE: 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das 2-Methyl-benz- thiazol - jodäthylat mit a - (N - Methyl phenylamido)-e-(N-methyl-phenylimido)- a-y-pentadienbromid in Alkohol unter Zu satz von Triäthylamin zum Sieden erhitzt wird, und das .dabei gebildete Zwischen produkt in Alkohol mit 2-Methyl-tetra- hydro-ss-naphtthiazol-jodäthylat unter Zu satz von Diäthylamin zu der Verbindung 1,1'-Diäthylbenzthio-4',5"-tetrahydrobenz- obenzthiohepta.carbocyaninjodid konden siert wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel Piperidin verwendet wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel Pyridin verwendet wird. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel ein Alkylamin verwen det wird. 5.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon- densationsmittel ein Äthanolamin verwen det wird. 6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel Natriumäthylat verwen det wird. 7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in alko holischer Lösung vorgenommen wird.
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