CH186448A - Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Heptacarboeyaninfarbstoües. Die unsymmetrischen Heptacarbocyanine waren bisher nicht zugänglich. Es wurde gefunden, dass sie sich vorteilhaft in einem Zweiphasenverfahren aus Pentamethinverbin- dungen darstellen lassen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Ver fahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes, wonach äquiva lente Mengen von 2-Methyl-benzthiazol-jod- äthylat und eines Salzes eines substituierten Diamino - pentadiens von der allgemeinen Formel
EMI0001.0011
worin Ri Aryl, R2 Wasserstoff oder ein or ganisches Radikal, g einen Säurerest bedeu ten, in Gegenwart eines alkalischen Konden sationsmittels zur Reaktion gebracht werden,
der dabei entstehende Heaamethinfarbstoff abgeschieden und mit der äquivalenten Menge Lepidinjodäthylat in Gegenwart eines alkali schen Kondensationsmittels zum unsymme trischen Heptacarbocyaninjodid und letzteres durch Zusatz eines Perchlorates zum 1,1' Diäthylbenzthio-4'-chinoheptacarbocyaninper- chlorat umgesetzt wird. Der Farbsoff kristalli siert aus Alkohol in kleinen braunroten Tafeln.
Als geeignete alkalische Kondensations mittel werden beispielsweise genannt: Pyridin, Piperidin, Alkylamine, Äthanolamine und Na- triumäthylat. Die Reaktion kann beispielsweise in alkoholischer Lösung vorgenommen werden.
Als Salz eines substituierten Diamino- pentadiens der oben angegebenen allgemeinen Formel kann beispielsweise ein a-Phenyl- amido- e -phenylimido-a-r-pentadienhydrohalo- genid verwendet werden. Das Kondensations mittel wird vornehmlich in einer Menge verwendet, die der Menge der ange wandten Base höchstens äquivalent ist, weil mit zunehmender Menge des Kondensations mittels die Bildung des symmetrischen Farb- stoffes begünstigt wird, von dem das Zwi schenprodukt gewöhnlich durch physikalische Mittel (Kristallisation, Auskochen) getrennt werden muss.
Die für die Reaktion geeignetste Menge an Kondensationsmitteln kann leicht durch Versuche ermittelt werden. Konden sationsmittel, welche unter Umständen im Überschuss angewandt werden können, so dass trotzdem die Bildung des Zwischenpro duktes in genügender Ausbeute erfolgt, sind tertiäre cyklische Amine. Auch bei Ver wendung von Pyridin oder ähnlichen Kon densationsmitteln, welche gleichzeitig als Lösungsmittel dienen, kann natürlich das Kondensationsmittel im Überschuss verwendet werden.
Es ist ratsam, von Anilidverbindun- gen mehr als die der Base äquivalente Menge zu verwenden, vornehmlich verwendet man einen Überschuss von mehr als 10 %, um möglichst die unerwünschte Bildung des symmetrischen Farbstoffes zu vermeiden.
<I>Beispiel:</I> Zur Herstellung des 1,1'-Diäthylbenzthio- 4'-chinoheptacarbocyaninperchlorats der For mel
EMI0002.0016
werden 15 g 2-Methylbenzthiazoljodäthylat mit 20 g a-Phenylamido-s-phenylimido-a-r- pentadienhydrobromid in 50 cm3 Alkohol zum Sieden erhitzt und mit 1,5 om3 Piperidin versetzt. Man lässt gegen 30 Minuten weiter sieden und erkalten.
Der gebildete Farbstoff der wahrscheinlichen Formel
EMI0002.0023
fällt auf Zusatz von 50 cms etwa 2 o/oiger Kaliumjodidlösung in grünen Flocken aus. Aus Alkohol kristallisieren grüne Nadeln. Die alkoholische Lösung zeigt ein Absorp tionsmaximum bei 6250 A. E.
Das 1,1'-Diäthylbenzthio-4'-chinoheptacar- bocyaninperchlörat wird hergestellt, indem 1,8 g des nach vorstehendem .erhaltenen Phenylimido -1-Äthyl b enzthiohegamethi nj o di- des (Zwischenprodukt) in 10 cm' Alkohol mit 1 g Lepidinjodäthylat bis zur Lösung erhitzt und nach Zusatz von 1 cm3 Diäthyl- amin bis zur Dunkelgrünfärbung im Sieden erhalten werden.
Auf Zusatz von 5 cm' 10 % wässeriger Natriumperchloratlösung scheidet sich das 1,1'-Diäthylbenzthio-4'- chinoheptacarbocyaninperchlorat aus. Der Farbstoff kristallisiert aus Alkohol in kleinen braunroten Tafeln.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines unsym metrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes, da durch gekennzeichnet, dass äquivalente Men gen von 2-Methyl-benzthiazol-jodäthylat und eines Salzes eines substituierten Diamino- pentadiens von der allgemeinen Formel EMI0002.0046 worin R1 Aryl, R.- Wasserstoff oder ein or- ganisches Radikal, X einen Säurerest be deuten, in Gegenwart eines alkalischen Kon densationsmittels zur Reaktion gebracht werden,der dabei entstehende Hexamethin- farbstoffabgeschieden und mit der äquivalenten Menge Lepidinjodäthylat in Gegenwart eines alkalischen Kondensationsmittels zum un symmetrischen Heptacarbocyaninjodid und letzteres durch Zusatz eines Perchlorates zum 1,1'-Diäthylbenzthio-4'-chinobeptacarbo- cyaninperchlorat umgesetzt wird. Der so er haltene Farbstoff kristallisiert aus Alkohol in kleinen braunroten Tafeln. UNTERANSPRüCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das 2-Methylbenz- thiazoljodäthylat mit a-Phenylamido-e- phenylimido-a-r-pentadierfhhydrobromid in Alkohol unter Zusatz von Piperidin zum Sieden erhitzt wird,das dabei gebildete Zwischenprodukt in Alkohol mit Lepidin- jodäthylat unter Zusatz von Diäthylamin zum unsymmetrischen Heptacarbocyanin- jodid und letzteres durch Zusatz einer Natriumperebloratlösung zu der Verbin- dung 1,1'-Diäthylbenzthio-4'-chinohepta- carbocyaninperchlorat kondensiert wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel Piperidin verwendet wird. 3.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel Pyridin verwendet wird. 4. Verfahren nach Patentanspruch; dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel ein Alkylamin verwendet wird. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel ein Äthanolamin verwen det wird. 6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel Natriumäthylat verwen det wird. 7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in al koholischer Lösung vorgenommen wird.
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