CH188242A - Verfahren zur Herstellung eines mehrkernigen Ringketons. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines mehrkernigen Ringketons.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines mehrkernigen Ringketons. Gegenstand des vorliegenden Patentes bildet ein Verfahren zur Herstellung -eines mehrkernigen Ringketons, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man einen Ester des epi-Koprosterins, wie z.
B. den Essigsäure-, den Propionsäure- oder den Benzoesäure- ester, mit einem Oxydationsmittel behandelt, die neutralen Oxydationsprodukte abtrennt, auf letztere nach Befreiung - von flüchtigen Verbindungen und unverändertem Ausgangs material ein Ketonreagens einwirken lässt und das Reaktionsprodukt mit hydrolytisch wir kenden Mitteln spaltet.
Die auf diese Weise gewonnene Verbin dung der Formel
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bildet farblose Nadeln vom F. 150-1510. Sie lässt sich aus Hexan umkristallisieren sowie im Hochvakuum sublimieren. Geeignete Oxydationsmittel sind z. B. Chromsäure, Permanganat und dergleichen. Als $etonreagenzien können Semicarbazid, Thiosemicarbazid, Hydroxylamin, Aminogua- nidin, neutrale -oder basisch substituierte Acylhydrazide, wie z.
B. das -Chlorid des Trimethylammor)iumacethydrazids, Phenylhy- drazin, Diphenylhydrazin, Mono- oder Dini- trophenylhydrazin, Phenylhydrazinsulfosäure usw. Verwendung finden.
Das neue Beton steht den Sexualhormo nen nahe; es soll therapeutische Verwendung finden.
Beispiel: 85 Teile epi-Kaprosterinacetat, gelöst in Eisessig, werden bei<B>950</B> unter Rühren mit einer Lösung -von 123 Teilen Chromtrioxyd in Wasser-Eisessig (1 : 5) tropfenweise -ver setzt. Nach mehrstündigem Erhitzen wird die überschüssige Chromsäure durch Zusatz von Methanol zerstört und die Lösung im Vaku um stark eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser verdünnt und mit Äther ausge zogen.
Der ätherischen Lösung der.Oxyda- tionsprodukte werden die sauren Anteile mit Natronlauge entzogen, wobei sich ein schwer lösliches Natriumsalz abscbeidet. Die öligen neutralen Produkte befreit man durch Was serdampfdestillation oder durch Erhitzen auf 100o (12 mm) von flüchtigen -Anteilen. Nach Aufnahme in Methylalkohol kristallisiert un verändertes epi-Koprosterinacetat aus.
Der in Methylalkohol lösliche Anteil wird, entweder direkt oder nach vorhergehender fraktionier ter Destillation, wobei man die bis etwa 2500 (1 mm) siedende Fraktion gesondert auffängt, mit einer methylalkoholiscben Lö sung von Semicarbazidacetat längere Zeit stehen gelassen, worauf man das Lösungs mittel vertreibt, in Äther und Wasser auf nimmt und vom ausgeschiedenen Semicar- bazon abfiltriert. Aus der ätherischen Lösung gewinnt man weitere Mengen des Semicar- bazons z. B. durch Fällung mit Petroläther und Behandlung mit Essigester.
Es schmilzt nach dem Umkristallisieren aus absolutem Alkohol bei<B>254-2550.</B> Es liegt das Semi- carbazori C22Hg503Ns des Ketoacetats C2iH8208 vor. Nach Erhitzen des Semicarbazons mit einem Gemisch gleicher Teile konzentrierter Salzsäure und Eisessig, mit wässerig-alko- holischer Schwefelsäure oder mit einer kon zentrierten Oxalsäurelösung und gegebenen falls Verseifen des Spaltproduktes durch Kochen mit alkoholischer Lauge nimmt man in Äther auf, wäscht aus und vertreibt den Äther.
Durch Umkristallisieren aus Rexan oder Sublimieren im Hochvakuum gewinnt man das neue Oxyketon C79H3002 in schönen Kristallen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines mehr kernigen Ringketons, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Ester des epi-Koprosterins mit einem Oxydationsmittel behandelt, die neutralen Oxydationsprodukte abtrennt, auf letztere nach Befreiung von flüchtigen Pro dukten und unverändertem Ausgangsmaterial ein Ketonreagens einwirken lässt und das Reaktionsprodukt mit hydrolytisch wirken den Mitteln spaltet. Die auf diese Weise gewonnene Verbin dung der Formel EMI0002.0031 bildet farblose Nadeln vom F.150-1510. Sie lässt sich aus. Hexan umkristallisieren sowie im Hochvakuum sublimieren.Das neue Keton steht den Sexualhormonen nahe, es soll therapeutische Verwendung finden. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ketonreagens eine Hydrazinverbindung verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ketonreagens Semicarbazid verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ketonreagens Hydroxylamin verwendet. 4.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet; dass man vor der Behand lung mit einem Ketonreagens flüchtige Verbindungen durch Wasserdampfdestilla- tion vertreibt. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man vor der Behand lung mit einem Ketonreagens flüchtige Verbindungen durch Erwärmen im Vaku um vertreibt. 6.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das neutrale Oxydationsprodukt vor der Behandlung mit einem Ketonreagens zwecks Abschei- dung von unverändertem Ausgangsmaterial mit einem Alkohol behandelt, wobei die Ketonfraktion in Lösung geht. 7. Verfahren nach Patentansprucb, dadurch gekennzeichnet, dass man vor der Behand lung mit einem Ketonreagens den die Ketone enthaltenden Anteil durch frak tionierte Destillation im Vakuum reinigt, wobei die bis etwa<B>2500</B> (1 mm) siedende Fraktion gesondert aufgefangen wird. B.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Hydrolyse der aus dem Keton und einem Ketonrea- gens gebildeten Verbindung saure Rea genzien verwendet. 9. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Hydrolyse der aus dem Beton und einem Ketonrea- gens gebildeten Verbindung in beliebiger Reihenfolge saure und alkalische Reagen zien verwendet. 10. Verfahren nach Patentansprueb, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydations mittel Chromtrioxyd verwendet. 11.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydations mittel Ohromtrioxyd in Gegenwart von Essigsäure verwendet. 12. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydations mittel Permanganat verwendet.
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