CH189026A - Verfahren zur Herstellung eines mehrkernigen Ringketons. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines mehrkernigen     R,ingketons.       Gegenstand des vorliegenden Patentes bil  det ein Verfahren zur Herstellung eines mehr  kernigen     Ringketons,    welches dadurch ge  kennzeichnet ist, dass man     a-Cholestyl-biomid     mit einem     Oxydationsmittel    behandelt, die  neutralen Oxydationsprodukte abtrennt, auf  letztere nach Befreiung von flüchtigen Pro  dukten und unverändertem Ausgangsmaterial  ein     Ketonreagens    einwirken lässt und das  Reaktionsprodukt mit hydrolytisch wirkenden  Mitteln spaltet.  



  Die auf diese Weise gewonnene Verbin  dung der Formel  
EMI0001.0006     
    bildet Kristalle vom F.     163-1640.    Sie lässt  sich aus Alkohol-Benzin     umkristallisieren    und    im Hochvakuum bei 130-140   unter 0,01 mm  Druck sublimieren.  



  Geeignete Oxydationsmittel sind zum  Beispiel Chromsäure,     Permanganat    und der  gleichen. Als Betonreagenzien können     Semi-          carbazid,        Thiosemicarbazid,        Hydroxylamin,          Aminoguanidin,    neutrale oder basisch sub  stituierte     Acylhydrazide,    wie zum Beispiel  das Chlorid des     Trimethylammoniumacethy-          drazid,        Phenylhydrazin,        Diphenylhydrazin,     Mono- oder     Dinitrophenylhydrazin,

          Phenyl-          hydrazinsulfosäure    usw. Verwendung finden.  



  Das neue Beton steht den Sexualhormonen  nahe; es soll therapeutische Verwendung  finden oder als Zwischenprodukt zur Her  stellung therapeutisch wertvoller Verbin  dungen dienen.  



  <I>Beispiel:</I>  40 Teile     a-Cholestyl-bromid,    dargestellt  aus     epi-Dihydro-cholesterin    und     Phosphor-          pentabromid,    werden in 1600 Teilen Eisessig      bei etwa     90-95"    unter Rühren mit einer  Lösung von 85 Teilen     Chromtrioxyd    in 350       Teilen        80        %iger        Essigsäure        im        Laufe        von     3 Stunden tropfenweise versetzt, worauf man  noch 5 Stunden weiter erhitzt.

   Man arbeitet  in der im Hauptpatent     I\Tr.    182391 beschrie  benen Weise auf. Die bei der Reaktion er  haltenen nicht kristallisierenden     Neutralteile     werden in alkoholischer Lösung, entweder  direkt oder nach vorhergehender fraktionier  ter Destillation, wobei man die bis etwa 2500  (1 mm) siedende Fraktion gesondert auffängt,  mit     Semicarbazid-acetat    umgesetzt.

   Das ab  geschiedene     Semicarbazon    schmilzt nach  zweimaligem     Umkristallisieren    aus absolutem  Alkohol bei<B>260'.</B> Man erwärmt das     Semi-          carbazon        mit        20        %iger        Salzsäure        während     5 Minuten am Wasserbade     zwecks        Verseifung     und nimmt nach dem Verdünnen mit Wasser  das     Bromketon    in Äther auf. Die Ätherlösung  wird gewaschen, getrocknet und eingedampft.

    Der Rückstand wird aus Alkohol-Benzin um  kristallisiert und zur weiteren Reinigung im  Hochvakuum     sublimiert.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines mehr kernigen Ringketons, dadurch gekennzeichnet, dass man a-Cholestyl-bromid mit einem Oxy dationsmittel behandelt, die neutralen Oxy dationsprodukte abtrennt, auf letztere nach Befreiung von flüchtigen Produkten und un verändertem Ausgangsmaterial ein Keton- reagens einwirken lässt und das Reaktions produkt mit hydrolytisch wirkenden Mitteln spaltet.

   Die auf diese Weise gewonnene Verbin dung der Formel EMI0002.0032 bildet Kristalle vom F. 163-1640. Sie lässt sich aus Alkohol-Benzin umkristallisieren und im Hochvakuum bei 130-1400 unter 0,01 mm Druck sublimieren. Das neue Keton steht den Sexualhormonen nahe; es soll therapeutische Verwendung fin den oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch wertvoller Verbindungen dienen. UNTERANSPRtrCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ketonreagens eine Hydrazinverbindung verwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ketonreagens Semicarbazid verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ketonreagens Hydroxylamin verwendet. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man vor der Behand lung mit einem Ketonreagens flüchtige Verbindungen durch Wasserdampfdestilla- tion vertreibt. 5.

   Verfahren nach Patentansprucb, dadurch gekennzeichnet, dass man vor der Behand lung mit einem Ketonreagens flüchtigeVer- bindungen durch Erwärmen im Vakuum vertreibt. 6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das neutrale Oxydationsprodukt vor der Behandlung mit einem Ketonreagens zwecks Abschei- dung von unverändertem Ausgangsmaterial mit einem Alkohol behandelt, wobei die Ketonfraktion in Lösung geht. 7.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man vor der Behand lung mit einem Ketonreagens den die Ketone enthaltenden Teil durch fraktio nierte Destillation im Vakuum reinigt, wobei die bis etwa 250 0 (1 min) siedende Fraktion gesondert aufgefangen wird. B. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Hydrolyse der aus dem Keton und einem Keton- reagens gebildeten Verbindung saure Rea genzien verwendet. 9. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydations mittel Chromtrioxyd verwendet. 10.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydations- mittel Chromtrioxyd in Gegenwart von Essigsäure verwendet. 11. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydations mittel Permanganat verwendet.