CH195868A - Verfahren zur Herstellung eines Keto-cyclopentano-dimethyl-tetradekahydrophenanthrols. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Keto-eyelopentano-dimethyl-tetradekahydro-          phenanthrols.       Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein  Verfahren zur Herstellung eines     Keto-cyclo-          pentano    -     dimethyl    -     tetradekahydro    -     phenan-          throls,    das dadurch gekennzeichnet ist, dass  man     allo        Pregnanol-3-on-20    mit einer metall  organischen Verbindung zur Umsetzung bringt,

    das gebildete Umsetzungsprodukt erhitzt und  darauf die erhaltene ungesättigte Verbindung  durch Einwirkung eines Oxydationsmittels  unter Ausbildung einer     Ketogruppe    aufspaltet.  



  Als metallorganische Verbindung eignet  sich vorzugsweise eine     Organo-Magnesium-          halogenverbindung,    während man als Oxy  dationsmittel vorzugsweise Ozon verwendet.  



  Das Verfahren gestattet auf synthetischem  Wege, das heisst unabhängig von Harn und  andern Ausgangsmaterialien, die männliche  Sexualhormone enthalten, zu einem Produkt  zu gelangen, das zur Herstellung von wert  vollen Präparaten mit Keimdrüsenhormon  wirkung Verwendung finden kann.  



  Das erhaltene     Keto-cyclopentano-dimethyl-          tetradekahydro-phenanthrol,    das sogenannte         3-Oxy-allo-ätiocholanon-17    ist in der Litera  tur bereits beschrieben     (vergl.    z. B.     Helv.        chim.     Acta     Bd.    17, 1934, S. 1396).  



       Beispiel:     1,4 g     Allo-pregnanol-(3)-on-(20),    vom  Schmelzpunkt 1941 C werden in 80 cm'  Äther gelöst. Diese Lösung wird unter Rüh  ren einer Lösung von 2,5 g Magnesium und  5,5 cm'     Methyljodid    in 100 cm' Äther zu  gefügt. Das Reaktionsgemisch wird während  mehrerer Stunden unter     Rückfluss    erwärmt  und der Äther     abdestilliert.    Der Rückstand  wird einige     Stunden    auf 100-120' C er  hitzt und dann mit Eis und verdünnter  Schwefelsäure versetzt. Nach Extraktion mit  Äther und Dampfdestillation wird der un  gesättigte Alkohol in technisch reiner Form  mit guter Ausbeute erhalten.  



  0,5 g des ungesättigten Alkohols werden  in 100 cm' Eisessig gelöst und die Lösung       unter        Eiskühlung        mit        etwa        5%        Ozon        be-          handelt.    Nachdem die     Ozonisierung    vollstän-           dig    ist, wird das     Ozonid    durch Erhitzen der       Essigsäurelösung    auf dem Wasserbad zer  setzt. Giesst man die essigsaure Lösung in  Wasser, so fällt das Oxydationsprodukt aus.

    Es wird mit Äther extrahiert, zur Entfernung  der     sauren    Bestandteile mit Sololösung ge  schüttelt und vom Äther durch Verdampfen  befreit. Man erhält ein kristallines Produkt,  welches aus einer     Äther-Petroläthermischung          umkristallisiert    wird und einen Schmelzpunkt  von etwa<B>1701'</B> C aufweist.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Keto- cyclopentatio-diinethyl - teti-adekahy dro-plien- anthrols, dadurch gekennzeichnet, dass man allo Pregnanol-3-on-20 mit einer metallorgani- sehen Verbindung zur Umsetzung bringt, das gebildete Umsetzungsprodukt erhitzt und dar auf die erhaltene ungesättigte Verbindung durch Einwirkung eines Oxydationsmittels unter Ausbildung einer Ketogruppe aufspaltet. UNTERANSPRüCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallorgani sche Verbindung eine Organo-Magnesium- halogenidverbindung verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydations mittel Ozon verwendet.