CH207494A - Verfahren zur Darstellung eines 4,5-ungesättigten 3-Ketons der Sexualhormon-Reihe. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines 4,5-ungesättigten 3-Ketons der Sexualhormon-Reihe.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung eines 4,ö-ungesättigten 3-IÜetons der Segualliormon-Reihe. Es wurde gefunden, dass man zu einem 4,5-ungesättigten 3-Keton der Sexualhormon- Reihe gelangen kann, wenn man auf eine Verbindung der Formel
EMI0001.0009
ein Mittel einwirken lässt, welches aus der Verbindung obiger Formel BOX abspaltet. 0X kann zum Beispiel eine freie, veresterte oder verätherte Hydroxylgruppe bedeuten.
Ein Ausgangsstoff obiger Formel wird zum Beispiel durch Einwirkung von Selen dioxyd auf A',1-Androstendiol-3,17 erhalten. Man kann diesen Ausgangsstoff ferner auch zum Beispiel durch Halogenwasserstoffabspal- tung aus 5,6-Dihalogen-androstendiol-3,17 erhalten.
Wie bereits oben erwähnt, kann in dem Ausgangsstoff die Gruppe -0X auch eine veresterte oder verätherte Hydroxyl- gruppe bedeuten, so dass man zum Beispiel von Benzoesäure-, Palmitinsäure-, Essigsäure- und gelegentlich von Xanthogensäureestern oder auch von Triarylmethyläthern, Pheno- laten und dergleichen ausgeht.
Die Abspaltung von HOä erfolgt zum Beispiel mit den für solche Reaktionen be kannten Mitteln. Die Wasserabspaltung wird zum Beispiel vorgenommen durch Einwirkung von Mineralsäure, vorteilhaft in Alkoholen oder Dioxan, von Pflosphoroxychlorid, Bisul- faten, von Ameisensäure, Oxalsäure, von Säureanhydriden, wie Acetanhydrid, Phos- phorpentoxyd, durch die Wirkung geringer Mengen von Katalysatoren wie Jod, von er höhter Temperatur in indifferenten Gasen oder unter vermindertem Druck.
Auch die Abspaltung der Ester- oder Ätherreste (Car- bonsäuren, Alkohole, Phenole) wird oft vor- teihaft thermisch und im Vakuum vorge nommen.
Das Verfahrensprodukt, das d1,''-Andro- stenol-(17)-on-(3), ist mit dem bekannten Testosteron identisch und demnach eine thera peutischwertvolle Verbindung oder lässt sich in solche überführen.
Beispiel: 1 Teil d',6-Androstenti-iol-(3, 4, 17) vom F. 2ä4-255 wird mit 70 Teilen Alkohol und 3 Teilen konzentrierter Salzsäure 15 Mi nuten am Rüekfluss gekocht. Dann gieV;t man in Wasser, äthert aus, wäscht die Iitherische Lösung mit Wasser, Bicarbonatlösung und Wasser, trocknet sie und dampft sie im Vakuum ein.
Aus dem Rückstand erhält man durch direkte Umkristallisation aus Hexan, Isopropyläther oder Essigester, oder aber über das schwerlösliche Semicarbazon das bei 154,5-155,50 schmelzende d',5-Andro- stenol-(17)-on-(3) der Formel
EMI0002.0019
Dieselbe Verbindung wird erhalten, wenn aus einem d5,6-Androsteiitriol-(3, 4, 17)-4- monoester Säure ode,
aus einem 4-Monoäther Alkohol bezw. Phe 1 abgespalten wird.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Darstellung eines 4,5-unge- sättigten 3-Ketons der Sexualhormon-Reihe, dadurch gekennzeichnet, dass man auf eine Verbindung der Formel EMI0002.0033 ein Mittel einwirken lässt, welches aus der Verbindung obiger Formel HOX abspaltet. Das Verfahrensprodukt, das d'i,5-Andro- stenol-(17)-on-(3), ist mit dem bekannten Testosteron identisch und demnach eine thera peutisch wertvolle Verbindung oder lässt sich auch weiter zii solchen umwandeln.
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