CH212336A - Verfahren zur Darstellung eines 4,5-ungesättigten 3-Ketons der Sexualhormon-Reihe. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines 4,5-ungesättigten 3-Ketons der Sexualhormon-Reihe.Info
- Publication number
- CH212336A CH212336A CH212336DA CH212336A CH 212336 A CH212336 A CH 212336A CH 212336D A CH212336D A CH 212336DA CH 212336 A CH212336 A CH 212336A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- unsaturated
- ketone
- preparation
- sex hormone
- hormone series
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- MUCRYNWJQNHDJH-OADIDDRXSA-N Ursonic acid Chemical class C1CC(=O)C(C)(C)[C@@H]2CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@@]5(C(O)=O)CC[C@@H](C)[C@H](C)[C@H]5C4=CC[C@@H]3[C@]21C MUCRYNWJQNHDJH-OADIDDRXSA-N 0.000 title claims description 3
- 239000003163 gonadal steroid hormone Substances 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- SQGZFRITSMYKRH-QAGGRKNESA-N androst-5-ene-3,17-dione Chemical compound C1C(=O)CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CC=C21 SQGZFRITSMYKRH-QAGGRKNESA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- FMGSKLZLMKYGDP-USOAJAOKSA-N dehydroepiandrosterone Chemical compound C1[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CC=C21 FMGSKLZLMKYGDP-USOAJAOKSA-N 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005039 triarylmethyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Verfahren zur Darstellung eines 4,ö-ungesättigten 3-Hetons der Es wurde gefunden, dass man zu einem 4,5-ungesättigten 3-Keton der Sexualhormon- reihe gelangen kann, wenn man auf ein Ge misch von Verbindungen der Formeln
EMI0001.0010
ein Mittel einwirken lässt, welches aus den Verbindungen obiger Formeln HOg abspal tet.
0g kann zum Beispiel eine freie, ver- esterte oder verätherte Hydrogylgruppe be deuten.
Ein als Ausgangsstoff verwendbares Ge tnisch wird zum Beispiel durch Einwirkung von Selendiogyd auf trans-Dehydro-andro- steron erhalten. Wie bereits oben erwähnt, kann in den als Ausgangsstoff verwendeten Verbindungen die Gruppe -0g auch eine veresterte oder verätherte Hydrogylgruppe bedeuten, so dass man zum Beispiel von Benzoesäure-, Palmitinsäure- und gelegentlich von ganthogensäureestern oder auch von Triarylmethyläthern,
Phenolaten und der gleichen ausgeht.
Die Abspaltung von HOä erfolgt zum Beispiel mit den für solche Reaktionen be kannten Mitteln. Die Wasserabspaltung wird zum Beispiel vorgenommen durch Einwirkung von Mineralsäure, vorteilhaft in Alkoholen oder Dioxan, von Phosphoroxychlorid, $i- sulfaten, von Ameisensäure, Oxalsäure, von Säureanhydriden, wie Acetanhydrid, Phos- phorpentoxyd, durch die Wirkung geringer Mengen von Katalysatoren, wie Jod, von er höhter Temperatur in indifferenten Gasen oder unter vermindertem Druck.
Auch die Ab spaltung der Ester- oder Ätherreste (Carbon- säuren, Alkohole, Phenole) wird oft vorteil haft thermisch und im Vakuum vorgenommen.
Das Verfahrensprodukt, das d4,5-Andro- sten-3,17-dion ist bekannt. Es lässt sich in therapeutisch wertvolle Verbindungen über führen und besitzt selbst starke männliche Hormonwirksamkeit.
<I>Beispiel:</I> 2 Teile eines Gemisches von d5,6-3,4-Di- oxy-androsten-17-ori und d4,5-3,6-Dioxy-andro- sten-17-on, wie es bei der Einwirkung von Selendioxyd auf trans-Dehydro-androsteron entsteht, werden mit 100 Teilen Alkohol und 5 Teilen 30 %iger Schwefelsäure 20 11Ii- nuten am Rückfuss gekocht.
Dann giesst man in Wasser, äthert aus, wäscht die äthe rische Lösung mit Wasser, trocknet sie und dampft sie im Vakuum ein. Aus dem Rück stand gewinnt man durch direkte Um kristallisation oder über das sehr schwerlös- liche Disemicarbazon d'@5-Androsteridion-(3,17) der forniel
EMI0002.0038
vom F. 173-1740.
Dieselbe Verbindung wird erhalten, wenn aus den 4- und 6-Monoestern Säume oder aus den 4- und 6-#ionoäthern Alkohol bezw. Phenol abgespalten wird.
Claims (1)
- PATENTAN SPRUCH Verfahren zur Darstellung eines 4,5-unge- sättigten 3-Ketons der Sexualhormonreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man auf ein Gemisch von Verbindungen der Formeln EMI0002.0049 ein Mittel einwirken lässt, welches aus den Verbindungen obiger Formeln HOX abspaltet
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH207494T | 1937-06-03 | ||
| CH212336T | 1937-06-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH212336A true CH212336A (de) | 1940-11-15 |
Family
ID=25724401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH212336D CH212336A (de) | 1937-06-03 | 1937-06-03 | Verfahren zur Darstellung eines 4,5-ungesättigten 3-Ketons der Sexualhormon-Reihe. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH212336A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2827469A (en) * | 1953-07-17 | 1958-03-18 | Syntex Sa | Production of cyclopentanophenanthrene compounds |
-
1937
- 1937-06-03 CH CH212336D patent/CH212336A/de unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2827469A (en) * | 1953-07-17 | 1958-03-18 | Syntex Sa | Production of cyclopentanophenanthrene compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH212336A (de) | Verfahren zur Darstellung eines 4,5-ungesättigten 3-Ketons der Sexualhormon-Reihe. | |
| CH207494A (de) | Verfahren zur Darstellung eines 4,5-ungesättigten 3-Ketons der Sexualhormon-Reihe. | |
| DE463139C (de) | Verfahren zur Darstellung von Glykolsaeureestern | |
| CH177414A (de) | Verfahren zur Reinigung von Corpus luteum-Hormone enthaltenden Präparaten. | |
| DE705641C (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureanhydriden | |
| DE864257C (de) | Verfahren zur Herstellung hormonal wirksamer Verbindungen der Oestranreihe | |
| DE712591C (de) | Verfahren zur Darstellung von Stoffen mit hormonaler Wirkung | |
| DE644505C (de) | Verfahren zur Darstellung von Estern polycyclischer Alkohole mit Keimdruesenhormoncharakter | |
| AT160572B (de) | Verfahren zur Darstellung ungesättigter Oxyketone der Cyclopentanopolydrophenanthrenreihe oder deren Derivaten. | |
| AT130630B (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Oxyarylacetylcarbinolen bzw. Arylmethoxyarylacetyl-carbinolen. | |
| CH225356A (de) | Verfahren zur Darstellung eines 4,5-ungesättigten 3-Ketons der Sexualhormon-Reihe. | |
| DE581954C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischestern der Cellulose | |
| AT218182B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Acyloxyderivates des Δ 5, 16-Pregnadien-3 β-o1-20-ons | |
| AT160824B (de) | Verfahren zur Darstellung ungesättigter Oxyketone der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe. | |
| DE681868C (de) | Verfahren zur Darstellung von Pregnanolon und Allopregnanolon oder ihren Derivaten | |
| DE862447C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern des Testosterons bzw. von Testosteron | |
| DE656785C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Nebennierenrindenhormonpraeparaten in gereinigter Form | |
| CH201619A (de) | Verfahren zur Herstellung einer 3,17-Dioxy-androstenyl-17-propionsäure. | |
| DE1023765B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,4-Dimethyl-í¸-androsten-17ª‰-ol-3-on und dessen Estern | |
| CH310717A (de) | Verfahren zur Herstellung eines 4,5;16,17-Pregnadien-ol-(21)-dion-(3,20)-Derivates. | |
| CH127177A (de) | Verfahren zur Darstellung von Isopropylisopropenylpropargylbarbitursäure. | |
| CH246179A (de) | Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentano-polyhydrophenanthrenreihe. | |
| DE1079065B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) | |
| CH210545A (de) | Verfahren zur Darstellung von 17-Methyl-androstanol-17-on-3. | |
| CH193540A (de) | Verfahren zur Darstellung von 6-Brom- 1,5-androstendion. |