CH210760A - Verfahren zur Darstellung eines Oxyketons der Androstanreihe. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines Oxyketons der Androstanreihe.Info
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-
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Description
Verfuhren zur Darstellung eines Ogyketons der Androstanreihe. Es wurde gefunden, @dass man zu einem Oxyketon der Androstanreihe gelangen kann; wenn man auf ein in 17-Stellung verestertes 17-trans-Androstandiol-($,17) der Formel
EMI0001.0009
ein Oxydationsmittel einwirken lässt und die so - erhaltene Verbindung verseift.
Das so gewonnene Androstan-trans-ol- (17)-on-(3) der Formel
EMI0001.0012
bildet farblose Kristalle vom F. 182 . Wie Versuche ergaben, gelingt es leicht, das entstehende Oxyketon entweder durch direkte Kristallisation oder durch Bereitung schwer löslicher Derivate in reiner Form ab- zuscheiden.Solche schwer lösliche Derivate erhält man zum Beispiel durch <RTI
ID="0001.0025"> Umsetzung des Oxyketons mit den üblichen Keton- reagenzien wie @Semicarbazid, Thiosemi- carbazid, Hydroxylamin, Aminoguanidin, Phenylhydrazinen, neutralen oder basischen Acylhydrazinen. Zur Reinigung und Tren nung erwies sich auch die Acylierung mit Acylierungsmitteln wie Acetanhydrid, Ben- zoylchlorid,
Dinätrobenzoylchlorid als vorteil haft. Durch Einwirkung hydrolytisch wir kender Mittel werden .die zwecks Reinigung des Oxyketons hergestellten Verbindungen wieder in ihre Komponenten gespalten.
Geeignete Oxydationsmittel sind zum Beispiel 6wertige Chromverbindungen wie Chromsäure in Eisessig, ferner Kupferoxyd, Permanganat und dergleichen.
Die erhaltene Verbindung zeichnet sich durch hohe Wirksamkeit am Kapaunenkamni und an der Samenblase aus. Sie soll thera peutische Verwendung finden.
Beispiel: 2,01 g Androstan-3-traiis-l.7-tranz,-diol-17- hexahydrobenzoat vom F. 167-168' werden in 30 cm' Eisessig gelöst und mit einer Lö sung von 0,50g Chromsäure in 7,5 ein' 90'i,-;er Essigsäure versetzt. Nach dem Stehen über Nacht bei Zimmertemperatur wird mit Wasser gefällt, filtriert, gewaschen und getrocknet.
Das so erhaltene Androstan- 2-on-17-trans-ol-hexahydrobenzoa.t schmilzt bei<B>161-166'.</B> Zur Verseifung werden 4 g davon mit ?5 cm' Methylalkohol und 25 cm' normaler methylalkoholischer Natronlauge 2 Stunden am Rückfluss gekocht. Das Andro- stan-3-on-17-trans-ol wird mit Wasser aus gefällt und nach dem Trocknen aus Essig ester umkristallisiert. Es schmilzt bei<B>182'.</B>
An Stelle des Hexahydrobenzoateskönnen auch andere Ester, wie z. B. das Acetat, das Propionat, ein Butyrat, ein Valerianat, das Benzoat, oder auch Ester anorganischer Säuren, wie der 11alogen-Wasserstoffsäuren, Verwendung finden.
Statt von den 3-trans-Verbindungen kann man ebensogut von den 3-cis-Verbindungen ausgehen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines neuen Oxyketons der Androstanreihe, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf ein in 17-Stel- lung verestertes 17-trans-Androstandiol-(3,17) der Formel EMI0002.0034 ein Oxydationsmittel einwirken lässt und die so erhaltene Verbindung verseift.Das so gewonnene Androstan-trans-ol- (17)-on-(3) der Formel EMI0002.0038 bildet farblose Kristalle vom F. 18? . Die erhaltene Verbindung zeichnet sich durch hohe Wirksamkeit am Kapaunenkamm und an der Samenblase aus. Sie soll thera peutische Verwendung finden. UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangs stoff ein in 17-Stellung verestertes 17 trans-3-trans-Androstandiol verwendet. 2.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangs stoff ein in 17-Stellung verestertes 17- trans-3-cis-Androstandiol verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydations mittel Chromsäure verwendet. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet. dass man als Oxydations mittel ein Permanganat verwendet. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydations mittel Kupferoxyd verwendet. 6.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Endstoff durch direkte Kristallisation reinigt. 7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Endstoff durch ITmsetzung mit Ketonreagenzien und anschliessende hydrolytische Spaltung des Reaktionsproduktes reinigt. B. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Endstoff durch Umsetzung mit Acylierungsmitteln und anschliessende hydrolytische Spal tung des Reaktionsproduktes reinigt.
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| CH (1) | CH210760A (de) |
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