CH210761A - Verfahren zur Darstellung eines Oxyketons der Androstanreihe. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines Oxyketons der Androstanreihe.Info
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-
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Description
Verfahren zur Darstellung eines Ogylretons der Androstanreihe. Es wurde gefunden, dass man zu einem Oxyketon der Androstanreihe gelangen kann, wenn man auf ein in 17-,Stellung verestertes 17-eis-Androstandiol-(3,17) der Formel
EMI0001.0008
ein Oxydationsmittel einwirken lässt und die so erhaltene Verbindung verseift.
Das so gewonnene Androstan-cis-ol-(17)- on-(3) der Formel
EMI0001.0012
bildet farblose Kristalle vom F. 179-181,5 ". Wie Versuche ergaben, gelingt es leicht. das Oxyketon entweder durch direkte Kri stallisation oder durch Bereitung schwer lös licher Derivate in reiner Form abzuscheiden.
Solche schwer lösliche Derivate erhält man zum Beispiel durch Umsetzung des Oxy- ketons mit den üblichen Betonreagenzien wie Semicarbazid, Thiosemicarbazid, Hydroxyl- amin, Aminoguanidin, Phenylhydrazinen;
neutralen oder basischen Acylhydraziden. Zur Reinigung und Trennung erwies sich auch die Acylierung mit Acylierungsmitteln wie Acetanhydrid, Benzoylchlorid, Dinitro- benzoylchlorid als vorteilhaft. Durch Einwir kung hydrolytisch wirkender Mittel werden die zwecks Reinigung des Oxyketons her gestellten Verbindungen wieder in ihre Kom ponenten gespalten.
Geeignete Oxydationsmittel sind zum Beispiel 6wertige Chromverbindungen, wie Chromsäure in Eisessig, ferner Kupferoxyd, Permanganat und dergleichen. Die erhaltene Verbindung soll therapeu- tische Verwendung finden.
Beispiel <I>1:</I> ?,01 g Androstan-3-trans-17-cis-diol-17- hexahydrobenzoat vom F. 2106-2-108' werden in 30 cm3 Eisessig gelöst und mit einer Lösung von 0,5 g Chromsäure in 7,5 cm' 90%i,-;er Essigsäure versetzt. Na-eh dem Stehen über Nacht bei Zimmertemperatur wird mit Wasser gefällt, filtriert, gewaschen und getrocknet.
Das so erhaltene Androst.an- 3-on-17-eis-ol-hexahydrobenzoat schmilzt bei 136-137'. Zur Verseifung werden 4 g davon mit 25 ein' @letlivlalkoliol und '5 cm' normaler methylalkoholischer Natronlauge- Stunden am Riiclzfluss gekocht.
Das Andro- stan-3-on-17-cis-ol wird mit Wasser aus- gefällt und nach dem Trocknen aus Essig ester umkristallisiert. E.:; schmilzt bei 179 bis 181,511.
Ausgehend von in 17-Stellung mit an dern Säureresten, wie Essigsäure-, Propion- säure-, Buttersäure-, Valeriansäure-, Benzoe- säure-Resten, verestertem Androsta.u-3-trans- 17-cis-diol gelangt man in analoger Weise zum oben beschriebenen Androstan-3-on-17- cis-ol.
<I>Beispiel ?:</I> 2,01 g Androstan-3-cis-17-eis-diol-17-hexa- hydrobenzoat werden in 30 em3 Eisessig ge löst und mit einer Lösung von 0,50g Chrom säure in 7,5 cm' 90 3ö iger Essigsäure versetzt. Nach dem Stehen über Nacht. bei Zimmer temperatur wird mit Wasser gefällt, filtriert, gewaschen und getrocknet.
Das so erhaltene Androstan - 3 - on-17 -cis - o1 - hexahydrobenzoat schmilzt bei 136-137'. Zur Verseif ung \wer den 4 g davon mit 25 cm' Methylallioliol und 25 cm' normaler methylalkoholisc-her Natron lauge 2 Stunden am Rückfluss gekocht. Das Androsta.n-3-on-17-cia-ol wird mit. Wasser ausgefällt und nach dem Trocknen aus Essig ester umkristallisiert. Es schmilzt bei 179 bis 81,5 .
Ausgehend von in 17-Stellung mit andern Säureresten, wie Essigsäure-, Propionsäure-. Buttersäure-, Valeriansäure-, Benzoesäure- Resten, verestertem Androstan-3-cis-17-cis- diol, gelangt man in analoger Weise zum oben beschriebenen Androstan-3-on-17-cis-ol.
Claims (1)
- PATEN TAN SPRUCII Verfahren zur Darstellung eines neuen Oxyketons der Androstanreihe, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf ein in 17-Stellunt; verestertes 17-eis-Androstandiol-(3,17) der Formel EMI0002.0083 ein Oxydationsmittel einwirken lässt und die so erhaltene Verbindung verseift.Das so gewonnene Androstan-cis-ol-(17)- on-(3) der Formel EMI0002.0088 bildet farblose Kristalle vom F.<B>179-181.5'.</B> Die erhaltene Verbindung soll therapeu tische Verwendung finden. L N TERAN SPRüCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangs stoff ein in 17-Stellung verestertes 17-eis- L, verwendet. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gelzennzeichtiet, dass man als Ausgangs stoff ein in 1 7-,Stellung verestertes 17-cis- 3-trans-Androstandiol verwendet. 3. -\-erfahren nach Patentanspruch, dadurch ,kennzeichnet, dass man als Oxydations mittel Chromsäure verwendet. 4.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeiehnet, dass man als Oxydations mittel ein Permanganat verwendet. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als- Oxydations mittel Kupferoxyd verwendet. 6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Endstoff durch direkte Kristallisation reinigt. 7.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Endstoff durch Umsetzung mit Ketonreagenzien und anschliessende hydrolytische Spaltung ,des Reaktionsproduktes reinigt. B. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Endstoff durch Umsetzung mit Acylierungsmitteln und anschliessende hydrolytische Spaltung .des Reaktionsproduktes reinigt.
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