CH210778A - Verfahren zur Darstellung eines Benzolsulfamidderivates. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines Benzolsulfamidderivates.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung eines Benzolsulfamidderivates. Gegenstand des vorliegenden Patentes bildet ein Verfahren zur Darstellung des im Patent Nr. 210775 beschriebenen Benzolsul- famidderivates, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass man auf eine Verbindung, die das Radikal der Benzolsulfosäure, die in p-Stellung durch einen durch Reduktion in eine Aminogruppe überfübrbaren Rest sub stituiert ist, enthält,
wie zum Beispiel die Säuren selbst, ihre Halogenide, Ester oder Anhydride, 2-Amino-4-methyl-thiazol ein wirken lässt und die erhaltene Verbindung mit Reduktionsmitteln behandelt.
.So kann man zum Beispiel zur Reaktion ein Benzolsulfosäurederivat verwenden, wel ches in p-Stellung, zum Beispiel durch eine Nitro- oder eine Azogruppe, substituiert ist und das Umsetzungsprodukt reduzieren.
Die Kondensation kann in An- oder Ab wesenheit von indifferenten Lösungsmitteln oder in Gegenwart von Wasser ausgeführt werden. Als Lösungsmittel lassen sich zum Beispiel Äther, Diogan, Petroläther, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Te- trachloräthan verwenden. Es kann auch in Gegenwart von. Kondensationsmitteln oder Katalysatoren gearbeitet werden. :
So kann die Umsetzung zum Beispiel mit alkalisch reagierenden Mitteln, wie Alkalien und Erd alkalien, organischen Basen, zum Beispiel tertiären Basen wie Pyridin, ferner zum Beispiel mit Plhosphorpentogyd, Phosphor- ogycblorid, Zinntetrachlorid und dergleichen erfolgen.
<I>Beispiel 1:</I> 11,5 Teile 2-Amino-4-methyl-thiazol wer den in 100 Teilen Pyridin gelöst und in der gälte mit. 22 Teilen p-Nitrobenzolsulfochlo- rid versetzt. Nach Stehen über Nacht wird die Masse mit reichlich Wasser verdünnt und das ausfallende 2 - (p - Nitrobenzol- sulfamido)-4-methyl-thiazol abgesaugt und gut gewaschen.
Die noch feuchte Paste wird nun in 10%iger Natronlauge gelöst und bei 10-20 in einen Brei von Ferrohydrogyd eingerührt, der aus 200 Teilen Ferrosulfat in 1000 Teilen Wasser und 70 Teilen Na triumhydrogyd in 150 Teilen Wasser ge wonnen wurde.
Nach zirka 2stündigem Stehen wird ab gesaugt und das Filtrat mit Essigsäure neu tralisiert. Das 2-(p-Aminobenzolsulfamido)- 4-methyl-thiazol fällt in kristalliner Form aus.
Beispiel <I>2:</I> 20 Teile 2-Amino-4-methyl-thiazol wer den gelöst in 200 Teilen Essigester und un ter Rühren und Kühlen mit einer Lösung von 22 Teilen p-Nitrobenzolsulfochlorid ver setzt.
Nach 10stündigem Rühren wird das Lösungsmittel abdestilliert, der Rückstand mit Wasser behandelt und abgesogen. Das noch feuchte 2-(p-Nitrobenzolsulfamido)-4- methyl-thiazol wird mit einer 30-40' war men Mischung von 20 Teilen Eisenfeile,
30 Teilen Wasser und 5 Teilen konzentrierter Salzsäure verrührt. Nach Beendigung der Reduktion wird die Masse durch Zusatz von Natronlauge alkalisch gemacht und abge- sogen. Aus dem Filtrat wird das 2-(p- Aminobenzolsulfamido) - 4 - methyl - thiazol durch Neutralisierung mit Essigsäure aus gefällt.
<I>Beispiel 3:</I> 40 Teile p-Nitro-benzolsulfosäure-anhy- drid werden unter Rühren in eine Lösung von 10 Teilen 2-Amino-4-methyl-thiazol in 100 Teilen Pyridin eingetragen. Unter Erwär men entsteht das 2-(p-Nitrobenzolsulfainido)- 4-methyl-thiazol. Nach einstündigem Er wärmen auf dem Wasserbad wird in Wasser eingerührt und das ausfallende Produkt ab gesogen und gut gewaschen. Das noch feuchte Nitroderivat wird in 300 Teilen 10 % iger Salzsäure suspendiert und bei<B>50'</B> mit einem Überschuss von feinem Zinn ver setzt.
Nach zirka 1 Stunde ist die Reduk tion beendigt und die Lösung wird nach Verdünnen mit Wasser filtriert. Durch Ein leiten von Schwefelwasserstoff wird das ge löste Zinn gefällt. Das 2-(p-Aminobenzol- sulfa,mido)-4-methyl-thiazol wird nach Fil tration mittels Soda gefällt. Nach Umkri- stallisierung aus Wasser wird es in reiner Form erhalten.
Beispiel <I>4:</I> 32 Teile 4,4'-Dimethylamino-azobenzol- sulfoclilorid werden in eine Lösung von 10 Teilen 2-Amino-4-methyl-thiazol in 100 Teilen Pyridin eingetragen, wobei sich die Masse stark erwärmt. Zur Vervollständi gung der Reaktion wird noch eine Stunde auf dem Dampfbad erwärmt und hierauf in Wasser eingerührt.
Der Niederschlag von 2-(4,4'-Dimethyl- amino-azobenzolsulfamido) -4-methyl-thiazol wird abgesogen, mit Wasser gewaschen und wieder in 200 Teilen Wasser suspendiert. Durch Zugabe von konzentrierter Natron lauge wird das Produkt in Lösung gebracht und bei 40' durch langsames Zugeben von Natriumhydrosulfit reduziert. Das Ende der Reduktion kann am Verschwinden der roten Farbe erkannt werden. Durch Neutralisation der alkalischen Lösung mit Essigsäure wird das 2-(p-Aminobenzolsulfamido)-4-niethyl- thiazol ausgefällt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung des im Patent Nr. 210775 beschriebenen Benzolsulfamid- derivates, dadurch gekennzeichnet, dass man auf eine Verbindung, die das Radikal der Benzolsulfosäure, die in p-Stellung durch einen durch Reduktion in eine Aminogruppe überführbaren Rest substituiert ist, enthält, 2-Amino-4-methyl-thiazol einwirken lässt und die erhaltene Verbindung mit Reduk tionsmitteln behandelt. UNTERANSPRüCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart von Kondensationsmitteln vornimmt. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 1, dadurch gekennzeichnet. dass man die Umsetzung in Gegenwart alkalisch reagierenden Mitteln vornimmt.
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