CH210782A - Verfahren zur Darstellung eines Benzolsulfamidderivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     Benzolsulfamidderivates.       Gegenstand des vorliegenden Patentes  bildet ein Verfahren zur Darstellung des im  Patent Nr. 210781     beschriebenen        Benzolsul-          famidderivates,    welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man auf eine     Verbindung,     die das Radikal der     Benzolsulfosäure,    die     in          p-Stellung    durch einen durch Reduktion in  eine     Aminogruppe        überführbaren    Rest sub  stituiert ist, enthält, wie zum Beispiel die  Säuren selbst, ihre     Halogenide,

      Ester oder       Anhydride,        2-Amino-4,5-dihydro-thiazol    ein  wirken lässt und die erhaltene Verbindung  mit Reduktionsmitteln behandelt.  



  So kann man zum Beispiel zur Reaktion  ein     Benzolsulfosäurederivat    verwenden, wel  ches in     p-Stellung,    zum Beispiel durch eine       Nitro-    oder eine     Azogruppe,        substituiert    ist  und das Umsetzungsprodukt reduzieren.  



  Die Kondensation kann in An- und Ab  wesenheit von     indifferenten        Lösungsmitteln     oder in Gegenwart von Wasser ausgeführt  werden. Als     Lösungsmittel    lassen sich zum  Beispiel Äther,     Diogan,        Petroläther,    Benzol,         Toluol,        Xylol,    Chlorbenzol, Nitrobenzol,     Te-          trachloräthan    verwenden. Es kann auch in  Gegenwart von Kondensationsmitteln oder  Katalysatoren gearbeitet werden.

   So kann  die Umsetzung zum Beispiel     mit    alkalisch  reagierenden     Mitteln,        wie    Alkalien und Erd  alkalien, organischen Basen, zum Beispiel  tertiären Basen, wie     Pyridin,    ferner zum  Beispiel mit     Phosphorpentogyd,    Phosphor  ogychlorid,     Zinntetrachlorid    und dergleichen  erfolgen.  



  <I>Beispiel 1:</I>  10 Teile     2-Amino-4,5-dihydro-thiazol    wer  den in 100 Teilen     Pyridin    gelöst und in der  Kälte mit 22 Teilen     p-Nitrobenzol-sulfochlo-          rid    versetzt. Nach Stehen über Nacht     wird     die Masse mit reichlich Wasser     verdünnt     und das ausfallende     Kondensationsprodukt     abgesaugt und gut gewaschen.

   Die noch  feuchte Paste wird nun     in    10%iger Natron  lauge gelöst und bei 10-20' in einen Brei  von     Ferrohydrogyd    eingerührt, der aus 200  Teilen     Ferrosulfat    in 1000 Teilen Wasser      und 70 Teilen     Natriumhydroxyd    in 150 Tei  len Wasser gewonnen wurde.  



  Nach zirka 2stündigem Stehen wird ab  gesaugt und das Filtrat mit Essigsäure neu  tralisiert. Das     2-(p-Aminobenzolsulfamido)-          4,5-dihydro-thiazol    fällt     in    kristalliner Form  aus.  



  <I>Beispiel 2:</I>  20 Teile     2-Amino-4,5-dihydro-thiazol    wer  den gelöst in 200 Teilen Essigester und un  ter Rühren und Kühlen mit einer Lösung  von 22 Teilen     p-Nitro-benzolsulfochlorid    ver  setzt. Nach     10stündigem    Rühren wird das  Lösungsmittel     abdestilliert,    der Rückstand  mit Wasser behandelt und     abgesogen.    Das  noch feuchte Kondensationsprodukt wird mit  einer 30-40   warmen Mischung von 20 Tei  len Eisenfeile, 30 Teilen Wasser und 5 Tei  len konzentrierter Salzsäure verrührt.

   Nach  Beendigung der Reduktion wird die Masse  durch Zusatz von Natronlauge alkalisch ge  macht und     abgesogen.    Aus dem Filtrat wird  das     2-(p-Aminobenzolsulfamido)    - 4,5 -     dihy-          dro-thiazol    durch Neutralisieren mit Essig  säure ausgefällt.  



  <I>Beispiel 3:</I>  40 Teile     p-Nitro-benzolsulfosäure-anhy-          drid    werden unter Rühren in eine     Lösung    von  10 Teilen     2-Amino-4,5-dihydro-thiazol    in  100 Teilen     Pyridin    eingetragen. Nach ein  stündigem Erwärmen auf dem     'VGTasserbad     wird in Wasser eingerührt und das ausfal  lende Produkt     abgesogen    und gut ausge  waschen. Das noch feuchte Kondensations  produkt wird in 300 Teilen 10 ö     iger    Salz  säure suspendiert und bei 50   mit einem       ÜberschuB    von feinem Zinn versetzt.

   Nach  zirka 1 Stunde ist die Reduktion beendigt  und die Lösung wird nach Verdünnen mit  Wasser filtriert. Durch Einleiten von  Schwefelwasserstoff wird das gelöste Zinn  gefällt. Das     2-(p-Aminobenzolsulfamido)-          4,5-dihydrothiazol    wird nach Filtration  mittels Soda gefällt. Nach     Umkristallisie-          rung    aus Wasser wird es in reiner Form er  halten.    <I>Beispiel 4:</I>  32 Teile     4,4'-Dimethylamino-azobenzol-          sulfochlorid    werden in eine Lösung von 10,  Teilen     2-Amino-4,5-dihydro-thiazol    in 100  Teilen     Pyridin    eingetragen, wobei sich die       'Hasse    stark erwärmt.

   Zur Vervollständigung  der Reaktion wird noch eine Stunde     auf    dem  Dampfbad erwärmt und hierauf     in    Wasser  eingerührt.  



  Das Kondensationsprodukt wird     abgeso-          gen,    mit Wasser gewaschen und wieder in  200 Teilen Wasser suspendiert. Durch Zu  gabe von konzentrierter Natronlauge wird  das Produkt in Lösung gebracht und bei 40'  durch langsames Zugeben von     Natrium-          hydrosulfit    reduziert. Das Ende der Reduk  tion kann am Verschwinden der roten Farbe  erkannt werden. Durch Neutralisation der  alkalischen Lösung mit Essigsäure wird das  2 - (p     -Aminobenzolsulfamido)    - 4,5 -     dihydro-          thiazol    ausgefällt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung des im Patent Nr. 210781 beschriebenen Benzolsulfamid- derivates, dadurch gekennzeichnet, daB man auf eine Verbindung, die das Radikal der Benzolsulfosäure, die in p-Stellung durch einen durch Reduktion in eine A@minogruppe überführbaren Rest substituiert ist, enthält, 2-Amino-4,5-dihy dro-thiazol einwirken läBt und die erhaltene Verbindung mit Reduk tionsmitteln behandelt. UNTERANSPRÜCHE: 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, daB man die Umsetzung in Gegenwart von Kondensationsmitteln vornimmt. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daB man die Umsetzung in Gegenwart von alkalisch reagierenden Mitteln vor nimmt.