CH212353A - Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus Trimethylhydrochinon und Phytol. - Google Patents

Description

  Verfahren .zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus       Trimethylhydrochinon    und     Phytol.       Nach dem Hauptpatent erhält man bei  der Einwirkung von     Trimethylhydrochinon     auf     Phytylhalogenide    in einem indifferenten  Lösungsmittel in Gegenwart von     Konden-          sationsmitteln    eine Verbindung, die in ihren  Eigenschaften weitgehend mit dem     a-Toco-          pherol    übereinstimmt.  



  Es wurde     nun        gefunden,    dass ebenfalls       d,1-a-Tocopherol    erhalten werden kann, wenn  man     Trimethylhydrochinon    auf     Phytol    in Ge  genwart eines Kondensationsmittels     einwir-          ken    lässt.  



  Das     d,1-a-Tocopherol    ist ein gelbliches  01, das neutrale,     methylalkoholische    Silber  nitratlösung in der Wärme reduziert. Es  löst sich in     konzentrierter    Schwefelsäure mit  gelber Farbe. Diese Lösung fluoresziert nach  einigen Stunden intensiv gelbgrünlich. Die  Lösung des     Kondensationsproduktes    in  Chloroform gibt beim Zufügen von Tetra-         nitromethan    eine     dunkelbraune        Färbung,    die  allmählich wieder aufhellt.

   Das Konden  sationsprodukt soll als Arzneimittel verwen  det werden:  <I>Beispiel 1:</I>  4 Teile     Phytol,    2,5 Teile     Trimethylhydro-          chinon    und 1 Teil wasserfreies Zinkchlorid  werden im Stickstoffstrom während 1/2     Stunde     auf<B>180'</B> erhitzt. Die Suspension     wird    all  mählich zur homogenen braunen Schmelze  (wobei etwas     Chlorwasserstoff    entweicht     und     wenig     Trimethylhydrochinon    wegsublimiert).

    Darauf     lässt    man erkalten, zersetzt mit Was  ser, fügt viel Äther zu, wäscht die Äther  lösung     mit    Wasser, Natronlauge und Wasser;  trocknet sie und verdampft das Lösungs  mittel. Der Extrakt wird in     Petroläther    ge  löst und an eine     Aluminiumsäule        adsorbiert.     Man     entwickelt    das     Chromatogramm    mit  viel     Petroläther.    Die obere, einheitlich graue  Zone enthält das     d,1-a-Tocopherol.              Beispiel   <I>2:

  </I>  4 Teile     Phytol,    2,2 Teile     Trimethylhydro-          chinon    und 1 Teil wasserfreies Zinkchlorid  werden in 10 Teilen     Decalin    suspendiert und  dann unter Rühren und Einleiten von Koh  lensäure während 1 Stunde auf 150 bis<B>160'</B>  erhitzt. Das     Trimethylhydrochinon    löst sieh  vollständig, wobei die Flüssigkeit gelbbräun  lich gefärbt wird. Man lässt erkalten, fügt  unter Rühren Wasser und Äther zu, wäscht  die Ätherlösung mit Wasser, Natronlauge,  Salzsäure und Wasser, trocknet sie mit Na  triumsulfat und dampft den Äther ab.

   Der  Rückstand wird an eine     Aluminiumoxyd-          Säule        ädsorbiert.    Nach dem Entwickeln des       Chromatogrammes    mit viel     Petroläther    sieht  die Säule einheitlich grau aus. Zu     unterst     findet sich eine violette Zone. Die graue  Hauptzone wird mit einer Mischung von Me  thylalkohol und Äther (3 : 1)     eluiert.    das Lö  sungsmittel verdampft und der Extrakt  durch eine zweite     Chromatographierung    wei  ter gereinigt. Darauf destilliert man im       Molekulardestillationsapparat    und erhält rei  nes     d,1-a-Tocopherol.     



  <I>Beispiel 3:</I>  11 Teile     Phytol,    5 Teile     Trimethy        l-hydro-          chinon    und 60 Teile wasserfreie Ameisen  säure werden 4 bis 5 Stunden unter Rück  fluss gekocht. Hierauf wird mit Wasser ver-    dünnt,     a,usgeäthert,    der Äther verdampft und  der Rückstand mit alkoholischer     Natrium-          äthylatlösung    oder alkoholischer Kalilauge  verseift. Aus der alkalischen Flüssigkeit wird  nach dem     Abdestillieren    des Alkohols das  rohe     d,1-a-Tocopherol    mit Äther ausgezogen.

    Nach einmaliger     Chromatographierung    ist die  Verbindung hellgelb gefärbt und ergibt rich  tige Analysenresultate.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von d,l-a- Tocopherol aus Trimethylhydrochinon und Phytol, dadurch gekennzeichnet, dass man Trimethy lhy drochinon auf Phytol in Gegen wart eines Kondensationsmittels einwirken lässt. Das d,1-a-Tocopherol ist ein gelbliches ()l, das neutrale, methvlalkoholisehe Silber nitratlösung in der Wärme reduziert. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gel ber Farbe. Diese Lösung fluoresziert nach einigen Stunden intensiv gelbgrünlich.

   Die Lösung des Kondensationsproduktes in Chlo roform gibt beim Zufügen von Tetranitro- methan eine dunkelbraune Färbung, die all mählich wieder aufhellt. Das Kondensations produkt soll als Arzneimittel verwendet wer den.