CH221217A - Verfahren zur Darstellung von 2,2,5,7,8-Pentamethyl-6-oxychroman. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von 2,2,5,7,8-Pentamethyl-6-oxychroman.Info
- Publication number
- CH221217A CH221217A CH5300639A CH5300639A CH221217A CH 221217 A CH221217 A CH 221217A CH 5300639 A CH5300639 A CH 5300639A CH 5300639 A CH5300639 A CH 5300639A CH 221217 A CH221217 A CH 221217A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- preparation
- oxychroman
- pentamethyl
- condensation
- dialkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 6
- AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylhydroquinone Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C(C)=C1O AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JQZGUQIEPRIDMR-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-yn-1-ol Chemical compound CC(C)C#CO JQZGUQIEPRIDMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 3
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241001574305 Glomeris helvetica Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GKHOLUJNLGYFHA-UHFFFAOYSA-N [Na].CC(C)=O Chemical compound [Na].CC(C)=O GKHOLUJNLGYFHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- -1 allyl halides Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940126601 medicinal product Drugs 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Darstellung von 2,2,5,7,8-Pentamethyl-6-ogyehroman. Es ist bekannt, dass man alkylierte 2-Di- alkyl-6-oxychromane darstellen kann durch Kondensation von ss-Dialkyl-allylalkoholen, respektive -allylhalogeniden mit alkylierten Hydrochinonen, die mindestens ein Wasser stoffatom im Benzo.lkern tragen (siehe z. B.
Helvetica Chimica Acta Bd. 21, 1938, S. 520; Nature Bd. 142, 1938, S. 36; Helvetica Chi- mica Acta Bd. 22, 1939, S. 337).
Es wurde nun gefunden, dass Dialkyl- äthinylcarbinole und alkylierte Hydro- chinone mit mindestens einer unbesetzten Stelle im Kern durch saure Kondensations- mittel zu bicyclischen Kondensationsproduk- ten, 2-Dialkyl-6-oxychromenen(3,4), vereinigt werden.
Diese Kondensationsprodukte nehmen in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, wie Palladiumkohle, Palladiumcalciumcarbo- nat oder Platinoxyd, leicht 1 Mol Wasser stoff auf. Die hydrierten Produkte stimmen in ihren Eigenschaften mit den 2-Dialkyl-6- oxychromanen überein. Sie sollen als Arznei mittel verwendet werden.
Die Umsetzung verläuft nach folgendem Schema:
EMI0001.0043
R bedeutet Wasserstoff oder Alkyl, R' be deutet Alkyl.
Durch die bisher unbekannte Kondensa tion von Dialkyläthinylcarbinolen mit alky- lierten Hydrochinonen, welche mindestens 1 Wasserstoffatom im Benzolkern tragen, wird eine neue Körperklasse, nämlich die 2 - Dialkyl - 6 - oxychromene(3,4) präparativ leicht zugänglich. Die Hydrierung dieser Kondensationsprodukte stellt ein neues Ver fahren zur Darstellung von 6-Oxychromanen dar.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung von 2,2,5,7,8- Pentamethyl-6-oxychroman, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Trimethylhydro- chinon in Gegenwart von sauren Kondensa tionsmitteln auf Methylbutinol der Formel
EMI0002.0019
einwirken lässt und das entstehende Konden sationsprodukt hydriert. <I>Beispiel:</I> 3 Teile Trimethylhydrochinon, 2 Teile wasserfreies Zinkchlorid und 10 Teile Deca- lin werden unter Rühren und unter Ein leiten von Kohlensäure auf<B>150'</B> erhitzt.
Man tropft 2 Teile Methylbutinol der Formel
EMI0002.0025
(dargestellt durch Kondensation von Aceton natrium und Acetylen) zu und rührt darauf 3 Stunden bei l50 . Das Kondensationspro- dukt wird mit viel Petroläther vom Siede punkt<B>50-70'</B> aufgenommen.
Man wäscht mit n/10 Natronlauge, n/1 Salzsäure und Wasser, trocknet mit Natriumsulfat und adsorbiert an eine Aluminiumoxydsäule. Man eluiert die graue Hauptzone mit einer Mi schung von Methylalkohol und Äther (3 :
1), dampft das Lösungsmittel ein und hydriert den Rückstand in methylalkoholischer Lö sung in Gegenwart von Palladium-Calcium- carbonat-Katalysator. Nach dem Entfernen des Katalysators und des Lösungsmittels wird das Hydrierungsprodukt in viel Petrol- äther aufgenommen und durch eine Schicht trockenes l1agnesiumsulfat filtriert.
Beim Einengen des Filtrates kristallisiert das be reits bekannte 2,2,5, 7,8-Pentamethyl-6-oxy- chroman in schönen Kristallblättchen vom Schmelzpunkt 93 aus.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 2,2,5, 7,8 Penta.methyl-6-oxychroman, dadurch gekenn zeichnet., dass man Trimethylhydrochinon in Gegenwart von sauren Kondensationsmitteln auf Methylbutinol der Formel EMI0002.0050 einwirken lässt und das entstehende Konden sationsprodukt hydriert.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH5300639A CH221217A (de) | 1939-07-28 | 1939-07-28 | Verfahren zur Darstellung von 2,2,5,7,8-Pentamethyl-6-oxychroman. |
| DK59225D DK59225C (da) | 1939-07-28 | 1940-07-16 | Fremgangsmaade til Fremstilling af alkylerede 2-Dialkyl-6-Oksykromaner. |
| DEH162784A DE719438C (de) | 1939-07-28 | 1940-07-19 | Verfahren zur Darstellung von alkylierten 2-Dialkyl-6-oxychromanen |
| ES0150039A ES150039A1 (es) | 1939-07-28 | 1940-07-26 | PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIoN DE 6-OXICROMENAS |
| FR870537D FR870537A (fr) | 1939-07-28 | 1941-03-04 | Procédé pour la préparation de 6-oxychromanes |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH213149T | 1939-07-28 | ||
| CH5300639A CH221217A (de) | 1939-07-28 | 1939-07-28 | Verfahren zur Darstellung von 2,2,5,7,8-Pentamethyl-6-oxychroman. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH221217A true CH221217A (de) | 1942-05-15 |
Family
ID=25725378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH5300639A CH221217A (de) | 1939-07-28 | 1939-07-28 | Verfahren zur Darstellung von 2,2,5,7,8-Pentamethyl-6-oxychroman. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH221217A (de) |
-
1939
- 1939-07-28 CH CH5300639A patent/CH221217A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH221217A (de) | Verfahren zur Darstellung von 2,2,5,7,8-Pentamethyl-6-oxychroman. | |
| CH213149A (de) | Verfahren zur Darstellung von d,l-a-Tocopherol. | |
| DE872939C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern der Acrylsaeure und ihrer Substitutionserzeugnisse | |
| DE719438C (de) | Verfahren zur Darstellung von alkylierten 2-Dialkyl-6-oxychromanen | |
| DE748893C (de) | Verfahren zur Herstellung von Homologen der d l-Tocopherole | |
| DE365806C (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von rohen oder vorgereinigten Kienoelenund kienoelartigen Rohprodukten | |
| DE932793C (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Nitrocarbonylverbindungen | |
| AT226707B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 11b-Benzo-(a)-chinolizinderivaten | |
| AT221514B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen o-Trifluormethyldiphenylmethanderivaten | |
| DE713749C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten | |
| AT328445B (de) | Verfahren zur herstellung neuer 4- (1-alkyl-4-piperidyliden) -4h-benzo (4,5) cyclohepta (1,2-b)thiophen-10 (9h) -on verbindungen und ihrer saureadditionssalze | |
| AT159379B (de) | Verfahren zur Darstellung therapeutisch wertvoller Alkohole. | |
| CH221844A (de) | Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus o-Xylohydrochinon und Phytylhalogeniden. | |
| CH233365A (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Androstenol-(17)-on-(3). | |
| AT42259B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Nerol aus dem Öle von Helichrysum angustifolium. | |
| DE873842C (de) | Verfahren zur Darstellung von ungesaettigten Ketonen der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe | |
| AT248624B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Monoäther von 3-Hydroxy-östra-1, 3, 5-trienen | |
| AT124423B (de) | Verfahren zur Reinigung von sexualhormonartigen Stoffen. | |
| DE720827C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diphenylpolycarbonsaeuren | |
| AT136396B (de) | Verfahren zur Darstellung von 1-Phenyl-2.3-dimethyl-4-alkylpyrazolonen-(5). | |
| CH437301A (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzo(a)chinolizinderivaten | |
| CH443300A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Isoxazolderivates | |
| CH232526A (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Androstenol-(17)-on-(3)-propionat. | |
| CH364500A (de) | Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten tertiären Carbinols | |
| CH125406A (de) | Verfahren zur Darstellung eines substituierten Chinolincarbonsäurederivates. |