CH213149A - Verfahren zur Darstellung von d,l-a-Tocopherol. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     d,1-a-Tocopherol.       Es ist bekannt, dass man     alkylierte        2-Di-          alkyl-6-oxychromane    darstellen kann durch  Kondensation von     ss-Dialkylallylalkoholen     respektive     -allylhalogeniden    mit     alkylierten          Hydrochinonen,    die mindestens ein Wasser  stoffatom im     Benzalkern    tragen (siehe z. B.

    1     Ielvetica        Chimica    Acta     Bd.    21, 1938, S. 520;       Nature        Bd.    142, 1938, S. 36:     Helvetica        Chi-          mica    Acta.     Bd.    22, 1939, S. 337).  



  Es wurde nun gefunden, dass     Dialkyl-          äthinylcarbinole    und     alkylierte        Hydrochi-          none    mit mindestens einer unbesetzten Stelle    im Kern durch saure Kondensationsmittel zu       bicyclischen        Kondensationsprodukten.,        2-Di-          alkyl-6-oxychromenen-(3,4),    vereinigt wer  den.

   Diese Kondensationsprodukte nehmen  in Gegenwart eines geeigneten Katalysators,  wie     Palladiumkohle,        Palladium-calciumca.r-          bonat    oder Platinoxyd, leicht 1     Mol.    Wasser  stoff auf. Die hydrierten Produkte     stimmen     in ihren Eigenschaften mit den     2-Dialkyl-6-          oxychromanen    überein. Sie sollen als Arznei  mittel verwendet werden.  



  Die Umsetzung verläuft nach folgendem  Schema:  
EMI0001.0035     
      R, bedeutet Wasserstoff oder     Alkvl.    R' be  deutet     Alkyl.     



  Durch die bisher unbekannte Konden  sation von     1)ialkyläthinylcarbinolen    mit       alkylierten        Hydrochinonen,    welche minde  stens 1 Wasserstoffatom im     Benzolkern    tra  gen. wird eine neue Körperklasse. nämlich  die     2-Dialkyl-6-oxychromene-(3,4)        präpara-          tiv    leicht zugänglich. Die Hydrierung dieser  Kondensationsprodukte stellt ein neues Ver  fahren zur Darstellung von     6-Oxychroma-          nen    dar.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Darstellung von     d,l-a-          Tocopherol,    welches dadurch     gekennzeichnet     ist, dass man     Trimethylhydrochinon    in Ge  genwart von sauren Kondensationsmitteln  auf     ?.6.10-        Trimethyl        -14-äthinyl    -     pentade-          canol-(14)    einwirken lässt und das ent  stehende     2,5,7,8-Tetramethyl-2-(4',8',12'-tri-          methyl    -     tridecyl)    -6 -     oxychromen-    (1,2) hy  driert.  



  <I>Beispiel:</I>  3 Teile     Trimethylhydrochinon,    2 Teile  wasserfreies Zinkchlorid und 10 Teile     De-          calin    werden unter Rühren und unter Einlei  ten von Kohlensäure auf 150   erhitzt. Man  tropft 6 Teile     2,6,10-Trimethyl-14-äthinyl-          pentadecanol-(14)    (dargestellt nach Fischer  und Löwenberg. Annalen der Chemie     Bd.    475,  1929. S. 195) zu und rührt darauf 2 Stunden  bei 150  .

   Nach dem Erkalten fügt man Was  ser und     Petroläther    vom Siedepunkt 50-70    zu,     wäscht    die     Petrolätherlösung    mit 1-n Na  tronlauge, 1-n Salzsäure und     Mrasser    und       trocknet    mit Natriumsulfat. Darauf     adsor-          biert    man die Lösung an eine Aluminium  oxydsäule und entwickelt das     Chromato-          gramm    mit viel     Petroläther.    An der Säule  entstehen 3 Zonen: eine schmale. braune  Oberschicht. eine graue Hauptzone und ein  gelber Ring.

   Man     eluiert    die graue Haupt-         zone    mit einer Mischung von Methylalkohol  und Äther (3 : 1) und verdampft das Lö  sungsmittel. Der Extrakt ist ein sehr oxy  dationsempfindliches, bräunliches 01, welches  neutrale     methylalkoholische        Silh(,rnitratlö-          sung    reduziert und bei der     thermischen    Zer  setzung ein     Sublimat    von     Durohydrochinon          abspaltet.     



  Dieser Extrakt der grauen Hauptzone  wird in der     10fachen    Menge Essigester gelöst  und in Gegenwart von     Palladiumkohle-Kata-          lysator    bei     Raumtemperatur    ohne Anwen  dung von Druck mit Wasserstoff geschüttelt,       wob(@i    1 11o1 Wasserstoff aufgenommen  wird.     Dlirauf    wird der Katalysator     abfil-          triert,    der Essigester verdampft, das hy  drierte Kondensationsprodukt in     Petroläther     vom Siedepunkt 50-70   gelöst und zur  Reinigung durch eine kleine     Magnesiumsul-          fatsäule    filtriert.

   Man     adsorbiert    das Filtrat  nun an eine     Aluminiumoxydsäule    und ent  wickelt das     Chromatogramm    mit viel     Petrol-          äther    vom Siedepunkt 50-70  . Die fast  farblose Hauptzone im obersten Teil der  Säule wird mit einer Mischung von Methyl  alkohol und Äther (3 : 1)     eluiert    und das  Lösungsmittel verdampft. Der Extrakt ist  ein gelbliches 01, n     2      = 1,506, das iden  tisch ist mit dem     d,1-a-Toaopherol        (Helvetica          Chimica    Acta     Bd.    21, 1938.

   S. 520). 5 mg  der Verbindung sind an der     Vitamin-E-frei     ernährten Ratte biologisch wirksam.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von d.l-a- Tocopherol, dadurch gekennzeichnet. class man Trimethy lhydrochinon in Gegenwart von sauren Kondensationsmitteln auf 2,6,10- 'l'rirnethyl-14-äthinyl-pentadacanol'-(14) ein wirken lässt und das entstehende 2,5,7,8-Te tramethyl-2-(4'.8'.12'-trimethyl-tridecyl)-6- oxychromen-(1.2) hydriert.