CH221846A - Verfahren zur Darstellung von d,l- -Tocopherol. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von d,l- -Tocopherol.Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D311/72—3,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols
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Description
Verfahren zur Darstellung von d,1-a-Tocopherol. Es ist bekannt,,dass man alkylierte 2-Di- alkyl-6-ogyehroma.ne darstellen kann durch Kondensation von ss-Dialkyl-a_llylalkoholen recp. -allylha.logeniden mit alkylierten Hy- drochinonen, die mindestens ein Wasserstoff atom im Benzolkern tragen (siehe z.
B. Hel- vetica, Chimica. Acta., Bd. 21 [1938] S. 520; Nature, Bd. 142 [l938] S. 36; Helvetica Chi- mica Acta., Bd. 22 [1939] S. 337).
Wie im Hauptpatent angegeben ist, kann man 2-Dia@lkyl-6-oxychromene (3,4) erhalten, indem man Dialkyl-äthinyl-carbinole und al- kylierte Hydrochinone mit mindestens einer unbesetzten Stelle im gern in Gegenwart von sauren Kondensationsmitteln aufeinander ein wirken lässt.
Es wurde nun gefunden, dass man an Stelle der Dialkyl-ä_thinyl-carbinole auch ihre Halogenverbindungen verwenden kann. Diese Halogenverbindungen können durch Einwir kung von Phosphorhalogeniden auf die Di- alkyl-äthinyl-ca.rbinol!e erhalten werden.
Sie bilden dickflüssige, farblose Öle. Lässt man auf ihre Kondensationsprodukte mit alkylier- ten Hydrochinonen 1 Mol Wasserstoff in Ge genwart eines geeigneten Katalysatore, wie Palladiumkohls, Palladiumcal.ciumcarbonat oder Platinoxyd, einwirken, so gehen sie in 2-Dia,lkyl-6-oxychromane über.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist einVerfahren zur Darstellung vond,l-a-Toco- pherol, dadurch ;gekennzeichnet, dass man Tri- methylhydrochinon auf ein Halogenid des 2,6,10-Trimethyl-14-äthinyl-- pentadecanoll(14) in Gegenwart von sauren Kondensationsmit teln einwirken lässt, und das, entstehende d,1-3,4-Dehydro-a-tocopherol hydriert.
Das d,1-a-Tocopherol soll als Arzneimittel verwendet werden.
<I>Beispiel:</I> 10 Teile 2,6,10-Trimethyl,-14-äthinyl,- pentadecanol(14)
EMI0001.0061
werden in 20 Teilen trockenem Petroläther gelöst, die Flüssigkeit auf -15 gekühlt und mit. einer Lösung von 10 Teilen Phos- phortribromid in 10 Teilen absolutem Petrol- äther -unter Rühren tropfenweise versetzt. Gleichzeitig leitet man durch das Reaktions gefäss einen trockenen Strom von CO.. Die Temperatur der Lösung wird unterhalb -5" behalten.
Hierauf lässt man das Reaktions gemisch bei Zimmertemperatur 12 Stunden stehen, --iesst es dann auf Eis und äthert aus. Den Ätherextrakt wäaeht man nacheinander mit n-Sodalösung, n-Salzsäure und mit Wasser; allfällig auftretende Emulsionen lassen sieh durch Zusatz von etwas Äthyl- alkohol zerstören.
Nach dem Trocknen des Ätherextraktes mit Natriumsulfat wird das Lösungsmittel verdampft und das Bromid in Form eines fast farblosen Öls erhalten.
7,5 Teile dieses Bromiden -werden mit. 1,7 Teilen Trimethv'_hvdroeliizion und 2 Teilen -asserfreiem Zinkchlorid in 50 Teilen trok- kenem Petrolä.ther vom Siedepunkt 60-R0 1 Stunde auf dem -\Va.serbad am Riiekfluss- kühlter erwärmt.
Nach 1 Stunde, wenn die intensive Bromwasserstoffentwieklung nach belassen hat, giesst man die Reaktionsmasse auf Eis, äthert aus. trocknet. die Ätherlösung und verdampft da.;; Lösungsmittel.
Der Rückstand wird aus Petroläther- lösung anAluminiumoxyd chroma.tagraphiert. Die Eluate der lllittelschiehten ergeben bei der Verarbeitung auf Allophanat (Sättigung ,der Benzoll < iisizn(,- mit Cyansä.nre) das d,1-3,4 Dehydro-a-tocopherol: allophanat, das sich aus Alkohol und aus Aceton umkr-stallisieren lässt. Sehmal zpunkt <B>163'.</B>
Durch einstündiges Verseifen des Allo- phanats mit n-alkoholischer Kalilauge -%vird das freie d.1-3.4-Dehydro-a-tocopherol als viskoses<B>01</B> erhalten. Daraus erhält. man bei der Hydrierung in Gegenwart von Palladi.um- kohleka.talysator d,1-a-Tocohherol.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: EMI0002.0059 Verfahren <SEP> zurl)arstell.ung <SEP> von <SEP> d,l-a-Toco pherol. <SEP> fladureh <SEP> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <tb> Trimetliylhydrochinon <SEP> auf <SEP> ein <SEP> Haogenid <SEP> des <tb> ?,6,10-Triinethyl-14-ä.thinyl-pentadecanol(14) <tb> in <SEP> Gegenwart. <SEP> von <SEP> sauren <SEP> Konden-#ationsmit teln <SEP> einwirken <SEP> lässt, <SEP> und <SEP> das <SEP> entstehende <tb> d,1-3,4-Dehydro-a-tocopherol <SEP> hydriert.
Applications Claiming Priority (2)
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