CH214092A - Verfahren zur Darstellung von 17-Chlor- 4-androstenon-3. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     17-Chlor-A4-androstenon-3.       Es wurde gefunden,     dass    man     17-Chlor-          A        4-androstenon-3    erhält, ein Produkt von gro  sser physiologischer<B>,</B> Wirksamkeit, das für  pharmazeutische Zwecke oder als Zwischen  produkt zur Herstellung von Arzneimitteln  dient, wenn man     17-Chlor-A.--androstenol-3     unter intermediärem Schutz der     Ringdoppel-          bindung    der Einwirkung eines Oxydations  mittels unterwirft, welches eine sekundäre  Alkoholgruppe in eine     Ketogruppe    überzu  führen vermag.  



  Als Oxydationsmittel kommen, geeignete  Verbindungen des 6wertigen Chroms, wie       Chromsäureanhydrid    und dergleichen, in Be  tracht, es können aber auch andere     Oxyda-          fionsmittel    Verwendung finden, wie sie zum  B     eispiel    in     Houben   <B>-</B>     Weyl,    "Methoden der  organischen Chemie",     11).    Band,<B>3.</B> Auflage,  Leipzig     1925,    Seite 47<B>ff .</B> angeführt sind.  



  Zum Schutz der     Ringdoppelbindung   <B>wäh-</B>  rend der     axydativen    Behandlung kann man  an das     17-Chlor-A,-androstenol-3    Mittel an  lagern, die sieh nach erfolgter Oxydation    wieder abspalten lassen, wie z. B. Halogen.  Die     Entferuneg    des Halogens kann in an sich  bekannter Weise, z. B. durch Zinkstaub, er  folgen. Nähere Einzelheiten hierüber sind  aus     Houben-Weyl,    "Methoden der organi  schen Chemie", 2. Band,<B>3.</B> Auflage, Leipzig  <B>1925,</B> Seite<B>968</B>     ff.        bezw.    Seite<B>363</B>     ff.    zu er  sehen.  



  Die Isolierung der gebildeten neuen     Keto-          verbindung    kann mit Hilfe von     Ketonreagen-          zien,    wie z. B.     Semicarbazid,    oder mit Hilfe  der fraktionierten Kristallisation oder der  gleichen erfolgen.

   Aus Aceton kristallisiert  sie in kleinen farblosen Blättchen vom  Schmelzpunkt 148'<B>C.</B>    <I>Beispiel:</I>    Eine Lösung von<B>0,8 g</B>     17-Chlor-A,-andro-          stenol-3    in<B>60</B> cm'     Eisessio,    wird unter     Schüt-          e          teln    mit einer Lösung von 0,414<B>g</B> Brom in  20     cm#    Eisessig vermischt. Hierzu gibt man  <B>259</B> mg     -Chromsäureanhydrid    in 20     cm#    Eis  essig gelöst.

   Das Reaktionsgemisch wird      während 48 Stunden stehen gelassen und das  Reaktionsprodukt unter Wasserkühlung durch  Behandlung mit 2<B>g</B> Zinkstaub während  <B>8</B> Stunden     entbromt.    Die Lösung wird dann  vom Zinkstaub     abfiltriert,    in Wasser gegos  sen und mit Äther extrahiert. Die ätherische  Lösung wird mit     Alkalilauge    und Wasser  gewaschen und zur Trockne verdampft. Der  Rückstand der Ätherlösung enthält<B>0,7 g</B>     17-          Chlor-,4.-androstenon-3.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zurDarstellung von 17-Chlor-A,- androstenon-3, dadurch gekennzeichnet, dass man 17-Chlor-A5-androstenol-3 unter inter mediärem Schutz der Ringdoppelbindung der Einwirkung eines Oxydationsmittels unter wirft, welches eine sehundäre Alkoholgruppe in eine Ketogruppe überzuführen vermag.

   Die neue Verbindung kristallisiert aus Aceton in kleinen, farblosen Blättehen vom Schmelz-Dunkt 148<B>0 C.</B> UNTERANSPRMEIE: <B>1.</B> Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Oxyda tionsmittel Chromsäureanhydrid in Eisessig verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass der intermediäre Schutz der Ringdoppelbindung durch An lagerung von wiederabspaltbaren Mitteln er folgt.

   <B>3.</B> Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man an die Ringdoppelbindung inter- inediär Halogen anlagert. 4. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die gebildete Ketoverbindung mit Hilfe von Ketonreagen- zien aus den Reaktionsgemischen abscheidet.