CH214408A - Procédé de fabrication d'un pigment contenant du 3:3'-diméthyl-diphényldisulfure-4:4'-bis-(azo-B-naphtol). - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication d'un pigment contenant du     3:3'-diméthyl-diphényldisulfure-          4:        4'-bis-(azo-p-naphtol).       La présente invention a pour objet un  procédé de fabrication d'un pigment conte  nant du 3 :     3'-        diméthyldiphényldisulfure-          4:4'-bis-(azo-fl-naphtol)    qui est utilisable  comme pigment rouge.  



  Des matières colorantes et des pigments  comprenant des composés     disazoiques    conte  nant le     groupe,        -S-S-    sont connus.     Les    mé  thodes proposées jusqu'ici pour la     fabrication     de ces composés sont, dans la plupart des cas.,  plutôt complexes; quelques-unes comportant  la réaction directe d'amines aromatiques avec  du soufre; dans cette réaction directe, il est  difficile de régler la quantité de soufre ab  sorbée; aussi, la réaction donne naissance à  des     monosulfures,    des     trisulfures    et même des  sulfures d'un degré plus élevé aussi bien  qu'au bisulfure désiré ou à la place de ce  bisulfure.

   La présente invention a pour objet  une méthode     simple        permettant    d'obtenir fa-         cilement        le    pigment     bisullfuré        disazoïque    pré  cité, lequel est déjà connu.  



  Il est connu que des composés organiques,  y compris des matières colorantes, qui con  tiennent un groupe     thiocyano,    peuvent être  transformés en bisulfures par traitement avec  un alcali caustique ou un sulfure alcalin. Il a  été constaté que le pigment     bisulfuré        disazoï-          que    précité peut être préparé convenablement  par     utilisation    -de cette réaction connue.

   Le  procédé selon l'invention, pour la préparation  d'une matière colorante     contenant    du 3 :     3'-          diméthyldiphényldisulfure-4    : 4'- bis-     (azo-fl-          naphtol),    en partant du     5-thiocyano-2-amino-          toluène,    est caractérisé par la     diazotation    du  groupe     amino    et la copulation avec- du     fl-          naphtol,

      ainsi que par un traitement avec un  composé alcalin agissant sur le groupe     thio-          cyano    pour le scinder en provoquant la liai  son de deux molécules par un groupe     -S-S-.         L'ordre des opérations indiquées peut être  quelconque. Ainsi, on peut d'abord     diazoter     puis copuler avec le     ,B-naphtol,    et le composé       azoïque    peut être traité avec de l'alcali caus  tique, avec un sulfure ou polysulfure alcalin  avec ou sans oxydation.  



  On peut     aussi    transformer d'abord le     5-          thiocyano-2-aminotoluène        enbisulfure-diamino     correspondant par traitement avec un alcali  caustique ou un sulfure ou un polysulfure  alcalin avec ou sans oxydation, et le     bisul-          fure-diamino    résultant est     tétrazoté    et co  pulé (en un ou plusieurs stades) avec du  naphtol.

   Ou bien, moins avantageusement, le  sel de     diazonium    peut être transformé par un  alcali en     bis-diazotate    ou     bis-isodiazotate    qui  peut être     transformé,    par un acide, en sel de       tétrazonium    normal.  



  Le composé résultant répond dans des  limites satisfaisantes aux exigences requises  d'un     bon    pigment.  



  <I>Exemple 1:</I>  <I>Opération 1.</I> -     Diazotation    du     5-thiocyano-          2-amino-toluène    et copulation avec du       P-naphtol     
EMI0002.0021     
    Le     5-t-hiocyano-2-aminotdl@uène    (8,2 par  ties) est dissous dans de l'eau chaude (50 par  ties) et de l'acide chlorhydrique (15 parties).  La solution est versée sur de la glace et di  azotée avec du nitrite de sodium (7 parties).  De l'acétate de sodium (6 parties) est ajouté.  



  Une solution de     fl-naphtol    (7,3 parties)  dans de l'eau contenant de la soude caustique  (2,2     parties)    et du carbonate de sodium  (2,65 parties) est préparée. Les deux solu  tions sont versées à débit égal dans un réci-         pient    commun et le pigment orange qui se  sépare est lavé par décantation et filtré, don  nant une pâte contenant, approximativement,       ')()%    de matière     côlorante    sèche.  



  <I>Opération</I> 2. - Conversion en 3     :3'-di-          méthyldiphénylbisulfure    - 4 :     4'-    bis -     (azo    -     @-          naphtol).     
EMI0002.0034     
    La pâte ci-dessus est portée à l'ébullition  pendant une heure avec de la soude causti  que (8 parties) dans de l'eau (500 parties).  La couleur passe lentement de l'orange au  rouge. Le pigment est lavé plusieurs fois par  décantation, filtré et séché.

      <I>Exemple 2:</I>       Opération   <I>1. -</I> Préparation du 4 :     4'-di-          amino-3    :     3'-diméthyldiphénylbisulfure.     
EMI0002.0039     
    Ce composé est obtenu en partant du     5-          thiocyano-2-aminotoluène    par traitement avec  des alcalis.      Du bisulfure de sodium     aqueux    ou alcoo  lique peut être utilisé, mais la méthode pré  férée est une méthode suivant laquelle de  la soude caustique aqueuse est utilisée comme  réactif. Le composé est obtenu à l'état pur.  Point de fusion 113  , et avec un bon rende  ment; il est identique à celui obtenu par       Hodgson    (J. C. S., 1912, 101, 1693).  



  <I>Méthode à la soude</I>     caustique        aqueuse.   <I>-</I>  98 parties en poids de soude caustique sont  dissoutes dans 700 parties d'eau et agitées  énergiquement à 100   C. 328     parties    de     5-          thioeyano-2-aminotoluènë    sont ajoutées, for  mant une suspension huileuse qui devient  bientôt opaque en raison d'une     émulsification     très fine.  



  Une réaction continue s'effectue avec élé  vation de température; au bout de 10 minu  tes, une couche lourde .d'huile se sépare, lais  sant au-dessus d'elle un liquide aqueux clair.  Une agitation rapide et un chauffage continu  à 100-105   C permettent de maintenir cette  huile à l'état     globulaire    et, au     bout    de 1.5 mi  nutes (depuis le début de la réaction), les  gouttes     huileuses    se solidifient en granules  jaunes.  



  Au bout de 20 minutes (depuis le début  de la réaction), la réaction est complète et le  produit est lavé par décantation avec de l'eau  froide.  



  <I>Opération 2.</I> -     Tétrazotation    du 4     :4'-          diamino-3    :     3'-diméthyldiphénylbisulfure.     



  69 parties de la base     libre    broyée en     une     poudre fine sont triturées avec 150 parties  d'acide chlorhydrique (6 molécules) pour  donner une dispersion fine similaire à de la  crème. De l'eau est alors ajoutée graduelle  ment et la suspension finement divisée de       l'hydrochlorure    de base est     tétrazotée    à 5   C.  La réaction est achevée de la manière usuelle  après environ 20 minutes d'agitation.  



  La solution de     diazonium    est filtrée et  neutralisée en ajoutant la quantité calculée  d'acétate de sodium nécessitée par les deux  molécules en     excédent    de l'acide chlorhydri  que utilisé (68 parties).  



  Le mélange de réaction est alors neutre  au papier rouge Congo. La     solution    est diluée    ensuite à un volume de 5000 parties (solu  tion A).  



  <I>Opération 3. -</I> Copulation du bisulfure       tétrazoté    avec le     fl-naphtol.     



  Une     copulation        neutre    est préférée.  



  La solution de     ,-naphtol    (solution B) est  préparée de la manière suivante:  72 parties de     fl-naphtol    sont dissoutes  dans. 220 parties d'une solution de soude  caustique à<B>10%.</B> 265 parties d'une solution  de carbonate de sodium à<B>10%</B> sont ajoutées.  



  Ce carbonate est suffisant pour neutrali  ser l'acide acétique libéré pendant la copula  tion à l'aide de l'acétate de sodium     utilisé     dans la solution A.  



  L'huile de rouge turc favorise la copu  lation.  



  La solution de     fl-naphtol    est diluée à un  volume total de 5000 parties.  



       Copulation.    - 3000 parties d'eau avec un  agent de dispersion convenable, tel que de       l'huile    de rouge     turc    sont agitées rapidement  à 20   C. Les solutions<I>(A)</I> et<I>(B)</I> sont alors  ajoutées simultanément et à des vitesses  égales, afin qu'à aucun moment l'un des com  posants ne soit en excès.  



  La réaction est instantanée; un pigment  rouge brillant est précipité.  



  Le produit de réaction     finalement    obtenu  est de réaction neutre et ne contient ni du       naphtol    libre, ni du sel de     diazonium.     



  La suspension du     pigment    est diluée à  5000 parties avec de l'eau froide, puis laissée  au repos; la couleur se dépose rapidement.  Le pigment est lavé par     décantation    répétée  jusqu'à ce qu'il soit exempt de sels minéraux.  Ensuite, il est passé au filtre presse et lavé  avec de l'eau.  



  Finalement, le     gateau        este    séché à     l'étuve     à vapeur et     pulvérisé.  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'une matière co lorante contenant du 3 : 3'-diméthyldiphényl- disulfure-4:4'-bis-(azo-p-naphtol) sensible ment libre de mono-tri- et poly-sulfures, en partant du 5-thiocyano-2-aminotoluène, carac térisé par la diazotation du groupe amino et la copulation avec du P-naphtol, ainsi que par un traitement avec un composé alcalin,

   agissant sur le groupe thiocyano pour le scin der en provoquant la liaison de deux molé cules par un groupe -S-S-. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, carac téris6 en ce que l'on transforme d'abord le 5-thiocyano-2-aminotoluène en bisulfure cor respondant, qui est ensuite tétrazoté et copulé avec du fl-naphtol. 2.. Procédé selon la revendication, suivant lequel ledit traitement est effectué à l'aide d'un alcali caustique. 3. Procédé selon la revendication, suivant lequel le traitement est effectué à. l'aide d'un sulfure ou polysulfure alcalin. 4.

   Procédé selon la revendication, dans lequel on effectue d'abord la diazotation du 5-thiacyano-2-aminotoluène, copule avec le f-naphtol et traite ensuite en. milieu alcalin pour former le composé bisulfuré final.