CH220924A - Verfahren zur Darstellung einer a-Dicarbonylverbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Darstellung einer     a-Dicarbonylverbindung    der     Cyclopentanopoly-          hydrophenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einer  neuen     a-Diearbonylverbindung    der     Cyclo-          pentanopolyhydrophenanthrenreihe    gelangen  kann, wenn man     A5-Pregnen-3-ol-20-on    mit       Nitrosoverbindungen    kondensiert und auf die  erhaltenen Kondensationsprodukte saure     hy-          drolysierende    Mittel einwirken lässt.  



  Das auf diese Weise gewonnene     ds-20,21-          Dioxo-pregnen-3-ol    der Formel  
EMI0001.0014     
    bildet zwei Formen farbloser     Kristalle    vom  F.140     bezw.    172  .  



  Eine zur Kondensation     geeignete        Nitroso-          verbindung    ist in erster Linie die salpetrige  Säure selbst. sei sie nun vorgebildet oder in    statu nascendi. Man verwendet deshalb auch       Alkalinitrite    und Säuren,     Alkylnitrite    wie  Äthyl- oder     Amylnitrit,    insbesondere in  Gegenwart von     Alkalialkoholaten    oder Mine  ralsäuren,     Nitrosylchlorid,        Nitrosylsulfat    und       dergl.    Ferner haben sich aromatische     Nitroso-          verbindungen,    z.

   B.     Nitrosobenzol,        Nitroso-          dialkyl-aniline,        wie        Nitroso-dimethylanilin,          Nitroso-diäthylanilin,    sehr bewährt. Die Kon  densation     erfolgt    meist in organischen Lö  sungsmitteln wie Alkohol oder Äther, aber  auch z.

   B. durch Einwirkung der     Nitrosover-          bindungen    in     Substanz    oder in wässriger       Suspension.    Ein Zusatz von Kondensations  mitteln, beispielsweise von     Alkalihydroxyden,          Carbonaten,        Bicarbonaten,        Alkoholaten,    er  weist sich als vorteilhaft.  



  Zur Überführung der von den     Nitrosover-          bindungen        abgeleiteten    Kondensationspro  dukte in das ihnen zugrunde liegende     ds-20,21-          Dioxo-pregnen-3-ol    lässt sich die für diesen  Zweck an sich bekannte Methode der sauren      Hydrolyse     verwenden.    So kann die     hydro-          lytische    Spaltung z. B. mit Mineralsäuren,  wie Salzsäure oder Schwefelsäure erfolgen.  



  Die nach dem neuen Verfahren erhältliche       a-Dicarbonylverbindunb    soll therapeutische       Verwendung    finden oder als Zwischenpro  dukt zur Darstellung therapeutisch wertvoller  Verbindungen dienen.    <I>Beispiel:</I>         3,15    Teile     "1'-Prebnen-    3 -     o1    -     20-on    und  1,5 Teile     p-Nitrosodimethylanilin    werden in  40 Teilen Alkohol gelöst und nach     Zugabe     von 0,

  14 Teilen     30%i-er        Natronlauge    bis zur       Beendigung    der     Umsetzung    am     Rückfluss    er  hitzt. Auf Zugabe von etwas     Wasser    zur       Vervollständigung    der     Abscheidunb    hin und  nach Erkalten saugt man ab und kocht das  Produkt mit     alkoholischer        iber    Schwefel  säure 1 Stunde am     Rückfluss.    Das Reaktions  produkt wird in Wasser     begossen;

      man     äthert     aus und wäscht die     Ätherlösung    mit viel  -Wasser,     Bicarbonatlösun-    und wieder     @@Tas-          ser.    Sie liefert beim Eindampfen das     95-20,21-          ,        Dioxo-prebnen-3-ol    der Formel  
EMI0002.0032     
    das     zweckmässig    beispielsweise über seine       Derivate,        z.        B.        mit        Carbonylreagentien,

            wird.    Die reine Verbindung bildet  zwei     Formen    farbloser Kristalle vom F. 140       bezw.    172  .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung einer neuen o-Dicarbonylverbindunb der Cyclopentano- polyhy drophenanthrenreihe, dadurch bekenn- zeichnet. dass man As-Prebnen-3-ol-')0-on mit N itrosoverbindungen kondensiert und auf das erhaltene Kondensationsprodukt saure hydro- ly sierendo Mittel einwirken lässt.

   4s Das auf diese Weise gewonnene -15-20,21- Dioxo-prebnen-3-ol der Formel EMI0002.0060 bildet zwei Formen farbloser Kristalle vom F. 140 bezw. 172 . Die nach dem neuen Verfahren erhältliche a-Dicarbonylverbindung soll therapeutische @'erwendunb finden oder als Zwischenpro dukt zur Darstellung therapeutisch wertvoller Verbindungen dienen. U N TERAN SPRtCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Nitrosoverbin- dunb salpetrige Säure, vorgebildet. oder in statu nascendi, Verwendung findet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Nitrosoverbindungen Alky lnitrite Verwendung finden. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Nitrosoverbin- dunb aromatische N itrosoverbindungen Ver we tidung finden. 4. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 3. dadurch gekennzeichnet, dass als Nitrosoverbindung p-Nitrosodialkyl- aniline Verwendung finden.