CH221594A - Procédé de fabrication des carbinols à fonction acétylénique. - Google Patents

Description

  Procédé de     fabrication    des     carbinols    à     fonction        acétylénique.       Il est connu qu'on peut préparer des     car-          binols    à fonction acétylénique par action  des corps possédant un groupe carbonyle  = C = 0, soit sur les     acétylénures    de mé  taux alcalins, soit sur des dérivés organo  métalliques de l'acétylène ou des produits de  substitution de ce dernier.  



  La première méthode présente de grands  inconvénients au point de vue de la réalisa  tion industrielle, car elle nécessite des tem  pératures très basses, de l'ordre de -<B>30'</B>  à - 40   C, des solvants tels que l'ammo  niac liquide, et l'emploi de produits coûteux,  tels que le sodium métallique ou     l'amidure     de sodium.  



  La deuxième méthode, c'est-à-dire la pré  paration par l'intermédiaire des     organo-          métalliques,    est pratiquement inapplicable  industriellement.    On a également préparé des     carbinols     acétyléniques, tels que des dérivés du     phé-          nylacétylène,    en faisant réagir ce dernier sur  de l'acétone en présence de potasse en poudre,  les produits résultant de cette réaction étant  des     carbinols    de la formule générale:  
EMI0001.0015     
    On a essayé également de remplacer les  produits de substitution de l'acétylène par  l'acétylène lui-même. Cette réaction a été  effectuée en présence d'éther éthylique  comme solvant.

   Mais ce solvant présenté de  graves inconvénients au point de vue indus  triel, en raison de sa volatilité, de son in  flammabilité et des dangers d'explosion pou  vant résulter de la     formation    de peroxydes.      Ce danger peut être     accrû,    dans les applica  tions considérées, ces peroxydes pouvant  réagir sur les composés acétyléniques for  més, en donnant des corps particulièrement  explosifs.  



  Les demanderesses ont constaté, et c'est  là-dessus qu'est basé le procédé selon l'inven  tion, que la réaction entre l'acétylène ou  l'acétylène     monosubstitué    et les produits  contenant un groupe carbonyle, en présence  de potasse solide, en vue de former des     ear-          binols    acétyléniques, peut se faire dans cer  tains solvants, autres que l'éther éthylique,  ne présentant pas les graves inconvénients de  ce dernier.  



  Ces solvants appartiennent au groupe des  acétals.  



  Pour que la réaction se fasse dans de  bonnes conditions et avec les meilleurs ren  dements, il est préférable de mélanger la  potasse au préalable avec les solvants actifs  ci-dessus indiqués, à. une température con  venable et qui dépend de la nature du sol  vant. I1 a été constaté que cette façon d'opé  rer favorisait la formation ultérieure du dé  rivé potassique du corps acétylénique, de  formule générale     RC    -     CK.     



  Il convient de former une certaine quan  tité de ce dérivé potassique en introduisant  une partie du corps acétylénique avant de  commencer l'introduction du corps renfer  mant un groupe carbonyle, qu'on veut com  biner avec lui.  



  On continue ensuite l'introduction du  corps à fonction acétylénique, afin de main  tenir, en totalité ou en partie, le volant. ini  tialement formé du dérivé potassique dans le  mélange réactionnel.         Exemple   <I>1:</I>  On mélange 175 parties de potasse en  poudre avec 250 parties de     diméthylformal,     faisant fonction de solvant actif, à une tem  pérature d'environ 15   C, et on laisse la. tem  pérature s'élever jusqu'à environ 30-35  .  On refroidit le mélange jusque vers 0   en-         viron,    puis on introduit environ 10 parties  d'acétylène. On ajoute alors graduellement  60 parties d'acétone et encore 23 parties       d'acétylène.     



  Il se forme le dérivé potassique du     car-          binol    acétylénique correspondant:  
EMI0002.0013     
    On décompose par l'eau et, après déga  gement de l'acétylène en excès et séparation  de la couche     aqueuse,    on sépare le solvant  et le     carbinol    formé, par distillation.  



  On obtient environ 80 parties de     car-          binol,    ayant son point d'ébullition à       1.04-106      C.  



       Exemple   <I>2:</I>  On     mélange    175     parties    de potasse en  poudre avec<B>500</B> parties de     diméthylformal,     à une température d'environ 15   C, et on  laisse la température s'élever jusqu'à environ       30-35      C. On refroidit le mélange jusqu'à  environ 0  , puis on introduit environ 20 par  ties d'acétylène. On ajoute alors graduelle  ment 45 parties d'aldéhyde acétique, en so  lution dans     10()    parties de     diméthylformal,     et on continue simultanément l'introduction  d'acétylène. Après addition de 10 parties  d'acétylène, on décompose le produit de la  réaction, avec de l'eau, et on procède comme  dans l'exemple 1.  



  On obtient ainsi le     métbyl-acétylényl-          carbinol    de formule:       CH'-CH(OH)-C        -_    CH  ayant son point d'ébullition à 103-105   C.

Claims (1)

1. REVEEDICATIO\ Procédé de fabrication de carbinols à fonction acétylénique par réaction d'un com posé acétylénique sur un produit contenant un groupe carbonyle, en présence de potasse solide, au sein d'un solvant, caractérisé en ce qu'on utilise un solvant appartenant au groupe des acétals. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce qu'on prépare d'avance le mé lange potasse-solvant. 2. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce qu'on introduit une partie du composé acétylénique avant de commen- cer l'introduction du corps renfermant un groupe carbonyle.